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第十三章羧酸衍生物-wenkub

2023-04-19 23:49:03 本頁面
 

【正文】 縮合兩種不同的有αH的酯的酯縮合反應(yīng)產(chǎn)物復(fù)雜,無實(shí)用價(jià)值。這是用二元酸酯合成大環(huán)化合物很好的方法。見P393。3.還原反應(yīng)  2.與格氏試劑反應(yīng)這是鑒定酯的一種很好方法。?。?)醇解(酯交換反應(yīng)) 酯常為液體,低級(jí)酯具有芳香氣味,存在于花、果中。酯可通過酯化反應(yīng)、酰鹵或酸酐的醇解、羧酸鈉鹽與鹵代烴作用等方法制得。 來源與制法 (2)柏琴(Perkin)反應(yīng)3.化學(xué)性質(zhì)1.制備羅森蒙德(Rosenmund)還原法可將酰鹵還原為醛。反應(yīng)可停留在酮的一步,但產(chǎn)率不高。 低級(jí)酰鹵遇水激烈水解。 酰鹵 (略)例如: 酸酐的命名是在相應(yīng)羧酸的名稱之后加一“酐”字。 羧酸衍生物的命名酰鹵和酰胺根據(jù)?;Q為某酰某。 羧酸衍生物在結(jié)構(gòu)上的共同特點(diǎn)是都含有?;?67。4.掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機(jī)合成上的應(yīng)用。2.熟悉酯縮合反應(yīng),霍夫曼降級(jí)反應(yīng)等重要人名反應(yīng)。 第十三章 羧酸衍生物學(xué)習(xí)要求 羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名 ),酰基與其所連的基團(tuán)都能形成Pπ共軛體系。例見P386~387。例如:  羧酸衍生物的光譜性質(zhì)167。1.酰鹵的制備2.物理性質(zhì)乙酰氯暴露在空氣中即水解放出氯化氫。 (1)水解、醇解、氨解(常溫下立即反應(yīng)) (2)與格氏試劑反應(yīng)(1)由羧酸脫水而得,可制得單純酐。2.物理性質(zhì)(1)水解、醇解、氨解(反應(yīng)需稍加熱)見P390?!?羧例如,香蕉中含乙酸異戊酯,蘋果中含戊酸乙酯,菠蘿中含丁酸丁酯等等。 酯的化學(xué)性質(zhì) 酯的水解沒有催化劑存在時(shí)反應(yīng)很慢,一般是在酸或堿催化下進(jìn)行。 酯的醇解比較困難,要在酸或堿催化下加熱進(jìn)行?!  □{u、酸酐也呈正性反應(yīng)。具有位阻的酯可以停留在酮的階段。酯在金屬(一般為鈉)和非質(zhì)子溶劑中發(fā)生醇酮縮合,生成酮醇。 有αH的酯在強(qiáng)堿(一般是用乙醇鈉)的作用下與另一分子酯發(fā)生縮合反應(yīng),失去一分子醇,生成β羰基酯的反應(yīng)叫做酯縮合反應(yīng),又稱為克萊森(Claisen)縮合。無αH的酯與有αH的酯的酯縮合反應(yīng)產(chǎn)物純
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