[理學(xué)]第三章酶-wenkub
2023-04-06 08:56:47 本頁面
【正文】 習(xí)慣名稱：谷丙轉(zhuǎn)氨酶 系統(tǒng)名稱：谷氨酸 :丙氨酸氨基轉(zhuǎn)移酶 ? 催化生物體內(nèi)的氧化 還原反應(yīng)，有脫氫酶(dehydrogenase)、氧化酶 (Oxidase)等。 ②寡聚酶 ——由幾個(gè)或多個(gè)亞基組成的酶， 亞基間非共價(jià)結(jié)合；有同種亞基寡聚酶和異種亞基寡聚酶。 大多數(shù)酶是蛋白質(zhì)，主要依據(jù)是： ? 按化學(xué)組成： ① 單純酶 ——只含氨基酸而不含其它成分。 (3)易失活 ? 酶促反應(yīng)一般條件： pH58，2040?C。 P70 ? 可使反應(yīng)速度提高 106～ 1012倍。 ? 脲酶 (Sumner,1926年 )→ 胃蛋白酶 、 胰蛋白酶及胰凝乳蛋白酶 (Northrop,1930年 )→ 牛胰核酸酶 (1969年 )→ 催化性 RNA(核酶ribozyme,Cech,19811982年 ) → 催化性DNA(1995年 )。 第三章 酶 (Enzyme) 二、酶的催化特征 ? 能顯著改變化學(xué)反應(yīng)速度，但不能改變反應(yīng)的平衡常數(shù) 。 ? 例如（ P70）： 2H2O2 → 2H 2O + O2 Fe3+催化，效率為 6 104mol/S， 過氧化氫酶催化，效率為 6 106mol/S, 比無催 化 高 108～ 1020倍 。 ? 高溫等 → 酶的失活。 ② 結(jié)合酶 ——由蛋白質(zhì)組分 (酶蛋白 )和非蛋白質(zhì)組分 (輔因子 ,cofactor)組成 。 ③多酶復(fù)合體 ——由多種功能相關(guān)的酶嵌合而成的復(fù)合物；分子量大，它有利于系列化學(xué)反應(yīng)的連續(xù)進(jìn)行，提高催化效率。 ? AH2 + B ==== A + BH2 ? 如乳酸脫氫酶 (1)氧化 還原酶 (Oxidoreductase) C H 3 C H C O O HO HN A D + H +C H 3 C C O O HON A D H(2)轉(zhuǎn)移酶 (Transferase) ?催化基團(tuán)轉(zhuǎn)移的反應(yīng) ?A－ R + B === A + B－ R ?如谷丙轉(zhuǎn)氨酶 C H 3 C H C O O HN H 2H O O C C H 2 C H 2 C C O O HOH O O C C H 2 C H 2 C H C O O HN H 2C H 3 C C O O HO(3)水解酶 (Hydrolase) ?催化底物的加水分解反應(yīng)，有淀粉酶、蛋白酶、核酸酶及酯酶等。 結(jié)合基團(tuán) :參與和底物結(jié)合的基團(tuán) 決定酶的專一性 催化基團(tuán) :直接參與催化反應(yīng)的基團(tuán) 決定催化反應(yīng)的性質(zhì) ② 必需基團(tuán) 參與構(gòu)成酶的活性中心和維持酶的特定構(gòu)象所必需的基團(tuán)為酶分子的必需基團(tuán) 。 胰蛋白酶原腸激酶胰蛋白酶 + 六肽胰凝乳蛋白酶原胰蛋白酶α 凝乳蛋白酶 + 兩個(gè)二肽羧基肽酶原 ?胰蛋白酶羧 基肽酶 A+ 幾個(gè)碎片 酶 (Isoenzyme) ? 能催化同一種化學(xué)反應(yīng)， 但其分子組成結(jié)構(gòu)有所不同的一組酶 叫同工酶 ； P99 ? 它們的活性部位在結(jié)構(gòu)上相同或者至少相似 。 ? 例如脲酶、琥珀酸脫氫酶。 COO— COO— │ │ CH 延胡索酸酶 HO—C—H ‖ + H2O │ HC H —C—H │ │ COO— COO— 延胡索酸 蘋果酸 (2)決定酶專一性的機(jī)制 P78 a.“ 鎖與鑰匙學(xué)說 ” (lock and key thoery) ? 認(rèn)為整個(gè)酶分子的天然構(gòu)象是具有剛性結(jié)構(gòu)的，酶表面具有特定的形狀。 (3)酸堿催化 ? 狹義的酸堿催化是指 H＋ 和 OH－ 的催化； ? 廣義的酸堿催化是指通過質(zhì)子酸提供部分質(zhì)子，或是通過質(zhì)子堿接受部分質(zhì)子的作用，達(dá)到降低反應(yīng)活化能的過程。 (5)活性中心的低介電區(qū)域 (微環(huán)境的影響 ) ? 指酶活性部位的催化基團(tuán)所處的微小環(huán)境。 P87 斜率 =[P]/ t = V（ 初速度） [P] t 問題：為什么要用初速度？ ① [S]降低 ②逆反應(yīng)增大 ③酶失活 ④酶受到產(chǎn)物抑制 ①底物濃度對(duì)酶反應(yīng)速度的影響 ②米氏方程 (Michaelis－ Menten equation) ——中間產(chǎn)物學(xué)說 （ 1） S與 E形成中間產(chǎn)物，且整個(gè)反應(yīng)速度 取決于 ES → P + E （ 2）產(chǎn)物濃度為 0（初速度） （ 3） [S] 》 [E] （ 4） 反應(yīng)達(dá)到平衡 E + S ES P + E k1 k2 k3 ? ?? 1kES ?? ?? 2kES ? ??3k EP ?? ? ? ?ESEt ???S ? ?ES米氏方程的推導(dǎo) ? ?? ? ? ?? ?? ?132 k kkES SESSE t
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