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[理學(xué)]第11章鹵素和氧族元素-wenkub

2023-04-06 06:42:24 本頁(yè)面
 

【正文】 695 2260 1260 86 75 75熔融態(tài)導(dǎo)電性 易 易 易 不能 不能 不能鍵型 離子型 離子型 離子型 共價(jià)型 共價(jià)型 共價(jià)型第三周期元素氟化物的性質(zhì)和鍵型 同一周期鹵化物,從左到右, 由離子型過(guò)渡到共價(jià)型性質(zhì)和鍵型 p區(qū)同族元素鹵化物,自上而下, 由共價(jià)型過(guò)渡到離子型氟化物 NF3 PF3 AsF3 SbF3 BiF3熔點(diǎn) /℃ 85 292 727沸點(diǎn) /℃ 129 63 319(升華)(升華)熔融態(tài)導(dǎo)電性 不能 不能 不能 難 易鍵型 共價(jià)型 共價(jià)型 共價(jià)型 過(guò)渡型 離子型氮族元素氟化物的性質(zhì)和鍵型性質(zhì)和鍵型 同一金屬的不同鹵化物 ,從氟化物到 碘化物,由離子型過(guò)渡到共價(jià)型鹵化物 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3熔點(diǎn) /℃ 1040 190(加壓 ) 191沸點(diǎn) /℃ 1260 178(升華 ) 360熔融態(tài)導(dǎo)電性 易 難 難 難鍵型 離子型 共價(jià)型 共價(jià)型 共價(jià)型AlX3的性質(zhì)和鍵型性質(zhì)和鍵型氯化物 SnCl2 SnCl4 PbCl2 PbCl4熔點(diǎn) /℃ 246 33 501 15沸點(diǎn) /℃ 652 114 950 105鍵型 離子型 共價(jià)型 離子型 共價(jià)型不同氧化數(shù)氯化物的性質(zhì)和鍵型 同一金屬組成不同氧化數(shù)的鹵化物 , 高氧化數(shù)鹵化物具有更多的共價(jià)性性質(zhì)和鍵型LOGO 除銀鹽 (AgF例外 )、 鉛鹽 、 亞汞鹽 、 亞 銅鹽難溶外 ,其它鹵化物易溶于水 氟化物的溶解度有點(diǎn)反常如 CaF2 CaCl2 CaBr2 CaI2 難溶 易溶 易溶 易溶CaX2 為離子型, ∵ F半徑小, CaF2晶格能大, ∴ 難溶LOGOAgF AgCl AgBr AgI 易溶 難溶 難溶 難溶變形性 ,相互極化 , 鍵的共價(jià)性 ,溶解度氧化數(shù) 氯 溴 碘 名稱+1 HClO HBrO HIO 次鹵酸+3 HClO2HBrO2 亞鹵酸+5 HClO3HBrO3 HIO3 鹵 酸+7 HClO4HBrO4HIO H5IO6 高鹵酸1125 氯的含氧酸及其鹽鹵素含氧酸不穩(wěn)定,大多只能存在于水溶液中,至今尚未得到游離的純酸鹵素可形成正氧化數(shù)的含氧酸及其鹽 (目前氟只有 HOF)BrO4 BrO3 BrO Br2(l) Br H3IO6 IO3 IO I2(s) I 1125 氯的含氧酸及其鹽H5IO6 IO3 HIO I2 I E /VAClO4 ClO3 HClO2 HClO Cl2 Cl BrO3 HBrO Br2(l) Br 有較高的正電極電勢(shì),主要表現(xiàn)氧化性, E /VB 2 ClO4 ClO3 ClO2 ClO Cl2 Cl 在 圖中 ,幾乎所有電對(duì)的電極電勢(shì)都有較大的正值 ,即在酸性介質(zhì)中 ,鹵素單質(zhì)及各種含氧酸都有較強(qiáng)的氧化性 ,還原產(chǎn)物一般為 XE /VALOGOE /VA BrO4 BrO3 BrO Br2(l) Br H3IO6 IO3 IO I2(s) I E /VBClO4 ClO3 HClO2 HClO Cl2 Cl H5IO6 IO3 HIO I2 I BrO3 HBrO Br2(l) Br 2 ClO4 ClO3 ClO2 ClO Cl2 Cl 在 圖中 ,除 X2/X電對(duì)外 ,其余電對(duì)的電極電勢(shì)雖為正值 ,但均較小,即在堿性介質(zhì)中 ,各種含氧酸鹽的氧化性較含氧酸弱E /VB上述反應(yīng)所得 HClO濃度很低,加入 HgO、 Ag2O、 CaCO3等 ,可使反應(yīng) 向右進(jìn)行,得到濃度較大的 HClO 2Cl2 +2HgO+H2O → HgOHgCl2+2HClO次氯酸的 形成:氯氣和水作用Cl2 + H2O HClO + HClK=104次氯酸的性質(zhì) 弱酸HClO H+ + ClO Ka = 108 不穩(wěn)定 :僅存在于稀溶液中3HClO 2HCl + HClO3 (歧化 )△2HClO Cl2O + H2O (脫水 )脫水劑2HClO 2HCl + O2 (分解 )光 氧化性 (消毒 ,漂白等)次氯酸鹽漂白粉有效成分為 次氯酸鈣 ,使用時(shí) 加酸 , 生成 HClO,有強(qiáng)氧化性 ,具有漂白 、 消毒作用 形成 :氯氣通入冷堿溶液中Cl2 +2NaOH → NaClO +NaCl +H2O 漂白粉 : 次氯酸鈣和堿式氯化鈣的混合物 2Cl2 +3Ca(OH)2 Ca(ClO)2+CaCl2H2O+2CO2 → 2CaCO3 +CaCl2 +2HClO+H2O 氯酸的制取Ba(ClO3)2+H2SO4 → BaSO4+2HClO33. 氯酸及其鹽 氯酸的性質(zhì) 強(qiáng)酸:強(qiáng)度接近鹽酸 穩(wěn)定性:僅存在于溶液中 含量 40% 即分解、爆炸 3HClO3 → 2O2 + Cl2 +HClO4 +H2O 強(qiáng)氧化劑2HClO3 + I2 → 2HIO3 + Cl2氯酸鉀的制取工業(yè)上 : 無(wú)隔膜糟電解飽和食鹽水溶液無(wú)隔膜糟電解飽和食鹽水溶液2NaCl + 2H2O Cl2 + H2 +2NaOH(陽(yáng)極 )(陰極 )電解3Cl2+6NaOH NaClO3+5NaCl+3H2O△NaClO3 + KCl KClO3 + NaCl冷卻 穩(wěn)定性2KClO3 2KCl + 3O2MnO 400℃4KClO3 3KClO4 + KCl400℃ 固體 KClO3是強(qiáng)氧化劑
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