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醫(yī)學(xué)有機(jī)化學(xué)第十章含氮有機(jī)化合物-wenkub

2023-01-28 12:17:07 本頁面
 

【正文】 ( C H 3 ) 3 O H+ 氫氧化三甲基羥乙銨(膽堿) “氨、胺和銨 ” 的使用 C H 3 N H 3 C l+ 氯化甲銨二、胺的結(jié)構(gòu) 注意 銨 :氮上帶有正電荷時(shí)(季銨鹽,季銨堿,胺的鹽等) 氨 :用于“氨氣”、“氨基酸”、“某氨基”中。 CH3NH2 phCH2NH2 注意: 若 NH4+中四個(gè)氫沒有完全被烴基取代,則不叫季銨鹽,而是銨鹽。 通式: 官能團(tuán):次氨基(叔氮) R1R2R3N仲胺(二級(jí)胺, 2176。 胺 ) (primary amine): 定義: 氨分子中只有一個(gè)氫原子被烴基取代。 通式: RNH2 。 胺) (secondary amine): 定義:氨分子中有兩個(gè)氫原子被烴基取代。如: ( C2H5) 3NH+Cl 季銨堿 : 氫氧化銨分子中銨根離子上的四個(gè)氫原 子被烴基取代的化合物 NH4 X NR 1R 3R 4R 2 XNR 1R 3R 4R 2 O HN H 4O H命名 ( 1) 簡(jiǎn)單的胺: 根據(jù)烴基的名稱稱“某胺”,烴基相同的合并;烴基不同時(shí),按優(yōu)先基團(tuán)后列出的規(guī)則排列烴基。如: NH2, =NH, CH3NH(甲氨基) 胺 : 用于氨的烴基衍生物。 NNNNNC 2 H 5HC H 3NH 3 CHC 2 H 5NC H 3C H 2 = C H C H 2C 2 H 5C 6 H 5NC 2 H 5C H 2 C H = C H 2C 6 H 5C H 3+ +NHH3 9 . 41 1 3 . 900NHH(三)胺的制備 1 硝基化合物的還原 N O2F e + H C lN H2N O2F e + H C lN H2N O2 N H 29 0 %2. 腈的還原 L iA IH 4C N H C H 3OC H 2 N H C H 33. Hofmann(霍夫曼)降解 RCON H 2RB r 2N a O HN H 2R C N 2 H 2 , 催 化 劑 R C H 2 N H 2C H 2 C H 2 N H 2N a C N乙 醇C H 2 C N2 H 2 ,催 化 劑 C H 2 C I芳香胺有毒。伯胺和仲胺的沸點(diǎn)比分子量相近的烷烴高,但比相應(yīng)的醇低;叔胺的沸點(diǎn)與分子量相近的烷烴接近。芳香胺中由于 N原子上的孤對(duì)電子與苯環(huán) π電子的共軛,使 N原子上的電子云向苯環(huán)分散, N原子結(jié)合質(zhì)子的能力降低,堿性減弱。 氨> 伯胺>仲胺>叔胺 季銨堿>脂肪族仲胺>脂肪族伯胺 ≈ 脂肪族叔胺>氨>芳香胺>酰胺 ( C H 3 ) 2 N H C H 3 N H 2 ( C H 3 ) 3 N N H 3 N HN H 2p K b 3 . 2 7 3 . 3 8 4 . 2 1 4 . 7 69 . 4 0 1 3 . 8 0結(jié)論: 用于分離和提純化合物胺;另外,可增加胺的穩(wěn)定性。致 39人中毒,其中 3名幼兒死亡 。 檢查 血中高鐵血紅蛋白含量測(cè)定。 ( 3)叔胺與亞硝酸的反應(yīng) 脂肪族叔胺 :只顯示其堿性 ,與亞硝酸生成不穩(wěn)定的亞硝酸鹽,遇堿游離為胺 R 3 N + H N O 2R 3 N H N O 2 NaOH N a N O 2R 3 N + + H 2 O芳香族叔胺與亞硝酸反應(yīng)生成 C亞硝基化合物 N ( C H 3 ) 2+ H N O 2N (C H 3)2N ON,N二甲基 對(duì) 亞硝基苯胺 C亞硝基化合物上述溶液為橘黃色。 C亞硝基化合物,反應(yīng)液呈橘黃色。 ?;磻?yīng) (?;噭?: 酰鹵、酸酐 ) ?;磻?yīng)具有保護(hù)氨基、降低反應(yīng)活性和藥物毒性的作用 C H 2 C H 2 N H 2+ 吡 啶C C lOC H 2 C H 2 N H CON HC H 3( C H 3 C O ) 2 O+ NC H 3C C H 3O+ C H 3 C O O H叔胺不發(fā)生?;磻?yīng) 伯胺、仲胺易與酰氯或酸酐等作用生成酰胺 例 1:由苯胺合成對(duì)溴苯胺 B r2C H 3 C O O HHNCCH3OBr
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