【正文】 穩(wěn)定劑使用。 24 2022/2/10 助劑化學(xué)及工藝學(xué) 增塑劑結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系 結(jié)構(gòu)與耐老化性的關(guān)系 烷基支鏈多 的增塑劑，耐熱性就相對差些，如具有支鏈醇酯增塑劑的耐熱性比相應(yīng)的正構(gòu)醇酯差些（因為叔氫原子更容易受羰基吸引而氧化分解）。隨著烷基直鏈的增加，耐寒性也相應(yīng)變差。 在碳原子數(shù)和結(jié)構(gòu)相同的情況下： 為己二酸 鄰苯二甲酸 偏苯三酸酯。極性部分常用極性基團(tuán)所構(gòu)成，如酯基 （ ）、氯原子（ Cl）、環(huán)氧基（ ）等 . 非極性部分為具有一定長度的烷基，如芳環(huán)、酯環(huán)族、脂肪族等。 兼具有 單體型增塑劑和聚酯增塑劑 兩者的優(yōu)點。 常用的環(huán)氧增塑劑分為 環(huán)氧化油 、 環(huán)氧脂肪酸單酯 和 環(huán)氧四氫鄰苯二甲酸酯三類 。 知識點 3 17 2022/2/10 助劑化學(xué)及工藝學(xué) 輔助增塑劑 作為增塑劑使用的是 飽和脂肪族二元酸酯、壬二酸酯和癸二酸酯 等， 如己二酸二（ 2乙基）己酯（ DOA）、癸二酸二（ 2乙基）己酯（ DOS）等。 在一種增塑過程中，可能同時存在著幾種作用。 極性分子相互作用的特殊情況，它是由兩個帶有帶負(fù)電性很大而原子半徑較小的原子（如 F、 O、 N原子等）相結(jié)合。 增塑劑分子插入到聚合物分子鏈之間，削弱了聚合物分子鏈間的引力，結(jié)果增加了聚合物分子鏈的移動性，降低聚合物分子鏈的結(jié)晶度，從而增加聚合物塑性。 增量劑 與被增塑物 相容性較差 。可單獨使用。 6 2022/2/10 助劑化學(xué)及工藝學(xué) 助劑的選用標(biāo)準(zhǔn) 助劑化學(xué)及工藝學(xué) Additive chemistry and Technology 第二章 增塑劑 增塑劑的定義 一種加入到高分子聚合體系中增加塑料制品的 可塑性、柔韌性或膨脹性 的物質(zhì)。 重視助劑的環(huán)保性 選擇助劑應(yīng)以環(huán)保觀念為指導(dǎo)，性能再好的助劑，若是環(huán)保不過關(guān)，只能棄之。對加工設(shè)備和模具不產(chǎn)生腐蝕作用。 關(guān)鍵點：改進(jìn)性能、工藝 2 2022/2/10 助劑化學(xué)及工藝學(xué) 3 2022/2/10 助劑化學(xué)及工藝學(xué) 第二章 增塑劑 第三章 抗氧劑 第四章 熱穩(wěn)定劑 第五章 光穩(wěn)定劑 第六章 阻燃劑 第七章 交聯(lián)劑 第八章 潤滑添加劑 第九章 偶聯(lián)劑 第十章 發(fā)泡劑與消泡劑 4 2022/2/10 助劑化學(xué)及工藝學(xué) 環(huán)保性 耐久性 助劑的選用標(biāo)準(zhǔn) 助劑混合使用中 協(xié)同效應(yīng)與 對抗作用 與制品的 配伍性 對加工條件 的適應(yīng)性 對制品用途 的適應(yīng)性 “ 321準(zhǔn)則” 結(jié)合實例記背！ 選擇助劑時應(yīng)考慮以下幾個問題： “ 3” 助劑與制品的配伍性 助劑的配伍性是指助劑與制品中的聚合物相容性、分散性和它們相互之間的穩(wěn)定性，否則就會析出（噴霜或滲出）或無機填料沉淀，致使助劑功能難顯。助劑化學(xué)及工藝學(xué) Addictive chemistry and Technology 復(fù)習(xí)資料 助劑的概念 及應(yīng)用 又稱 添加劑 (additives)。當(dāng)然也有一些助劑利用有限相容性而發(fā)揮作用。 助劑對制品用途的適應(yīng)性 不同用途的制品對所欲采用的助劑的外觀、氣味、污染性、耐久性、電性能、熱性能、耐候性、毒性等都有一定要求。一定要選用無毒害、無過敏、無刺激、無污染等的助劑。 宏觀表現(xiàn)：硬度、模量、 Tg和催化溫度下降； 伸長率、柔韌性提高。如鄰苯二甲酸酯類，磷酸酯類，烷基磺酸苯酯類等。重量相容比低于 1： 20，但與主增塑劑或輔助增塑劑有一定相容性，且能與其配合，用以降低成本或改善某些性能。 知識點 2 11 助劑化學(xué)及工藝學(xué) 2022. 01 氫鍵 結(jié)晶 范德華力 增塑機理 聚合物分子間作用力 2022/2/10 色散力：由于微小的瞬間偶極的相互作用而產(chǎn)生的。 分子鏈從雜亂無章的狀態(tài)緊密折疊形成有規(guī)狀態(tài)，即結(jié)晶態(tài)。 增塑機理 16 2022/2/10 助劑化學(xué)及工藝學(xué) 增塑劑化學(xué)與工藝 1. 鄰苯二甲酸酯 鄰苯二甲酸酯通式如下圖所示， R1， R2是 C1~C13的烷基、環(huán)烷基、苯基、芐基等。 增塑劑化學(xué)與工藝 磷酸酯除具有增塑作用外，尚有 阻燃 作用，是 具有多功能的 主增塑劑 。 18 2022/2/10 助劑化學(xué)及工藝學(xué) 增塑劑化學(xué)與工藝 5. 多元醇酯 多元醇酯主要指由二元醇、多縮二元醇、三元醇、四元醇與飽和脂肪酸或苯甲酸生成的酯類。 10. 檸檬酸酯 檸檬酸酯類增塑劑主要包括檸檬酸酯及乙?；瘷幟仕狨ィ瑸闊o毒增塑劑 。 含有不同極性基團(tuán)的化合物具有不同的特點： 如鄰苯二甲酸酯的相容性好，增塑效果好，性能比較全面，常作為主增塑劑使用； 磷酸酯和氯化物具有阻燃性； 環(huán)氧化物、雙季戊四醇酯的耐熱性能好； 脂肪族二元酸酯的耐寒性優(yōu)良； 烷基磺酸苯酯耐候性好； 檸檬酸酯及乙酰檸檬酸酯類具有抗菌性能。 23 2022/2/10 助劑化學(xué)及工藝學(xué) 增塑劑結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系 結(jié)構(gòu)與耐寒性的關(guān)系 通常，相容性良好的增塑劑耐寒性都較差，特別是當(dāng)增塑劑含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)時耐寒性顯著性降低。 一般烷基鏈越長，那耐寒性越好。 在增塑劑（如 DIDP、 DOP）中 加入抗氧劑 可顯著改善熱穩(wěn)定性。 25 2022/2/10 助劑化學(xué)及工藝學(xué) 增塑劑結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系 結(jié)構(gòu)與耐久性的關(guān)系 增塑劑的耐久性與增塑劑的 分子量及分子結(jié)構(gòu) 有密切的關(guān)系。 26 2022/2/10 助劑化學(xué)及工藝學(xué) 增塑劑結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系 與耐抽出性的關(guān)系 耐抽出性包括 耐油性、耐溶劑型、耐水和耐肥皂水性 等。 與耐遷移性的關(guān)系 增塑劑分子量大的，具有支鏈結(jié)構(gòu)或環(huán)狀結(jié)構(gòu)的增塑劑是較難遷移的，如 DNP、 TCP及聚酯類增塑劑。 檸檬酸酯類增塑劑是無毒增塑劑。 在橡膠工業(yè)中，抗氧劑也被稱為防老劑。 高分子聚合物的氧化降解也是由 鏈引發(fā) 、 鏈增長 /鏈轉(zhuǎn)移 、 鏈終止三個階段所組成。 如： → 聚丙烯比聚乙烯容易氧化，而含有不飽和鍵的高分子材料，如天然橡膠就更容易氧化。 （或指那些用來提高能發(fā)生非鏈斷裂熱降解的聚合材料熱穩(wěn)定性的物質(zhì)）。 合成材料的熱降解及熱穩(wěn)定的作用機理 知識點 1 41 2022/2/10 助劑化學(xué)及工藝學(xué) 3. 聚合物熱降解機理 聚合物降解，以 PVC樹脂受熱降解為例，是一個十分復(fù)雜的過程，一般有以下三種機理： ①自由基反應(yīng)機理； ②離子機理； ③單分子機理。 43 2022/2/10 助劑化學(xué)及工藝學(xué) 合成材料的熱降解及熱穩(wěn)定的作用機理 44 2022/2/10 助劑化學(xué)及工藝學(xué) 熱穩(wěn)定劑各論及發(fā)展趨勢 3. 有機錫類穩(wěn)定劑 4. 液體復(fù)合穩(wěn)定劑 三鹽基硫酸鹽、二硫基硫酸鹽 馬來酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫 亞磷酸酯型的溶體鋇 /鎘 /鋅 硬脂酸鎘、月桂酸鋅 N烷基馬來酰亞胺 1. 鉛穩(wěn)定劑 價格低廉 ， 熱穩(wěn)定性好 → 我國則主要以鉛類穩(wěn)定劑為主 。 生成的 PbCl2對脫氯化氫無促進(jìn)作用 。 用 (RCOO)nM的通式來表示 。 4. 液體復(fù)合穩(wěn)定劑 指 有機金屬鹽類、亞磷酸酯、多元醇、抗氧劑和溶劑等 多組分的混合物 。 復(fù)配使用 ：其中尤以亞磷酸酯、環(huán)氧化合物、多元醇以及 β 二酮化合物使用較多，它們通常被稱作有機輔助穩(wěn)定劑。 概述 按作用機理分類 光屏蔽劑 ，包括炭黑、氧化鋅和一些無機顏料； 紫外線吸收劑 ，包括水楊酸酯類、二苯甲酮類、苯并三唑類、取代丙烯腈類、三嗪類等有機化合物； 猝滅劑 ，主要是鎳的有機絡(luò)合物； 自由基捕獲劑 ，主要是受阻胺類衍生物。 光敏性雜質(zhì) 正是高分子材料光降解重要的引發(fā)源。 光穩(wěn)定劑作用機理 知識點 4 光屏蔽劑 第一道防線 又稱遮光劑，是一類能夠吸收或反射紫外光的物質(zhì)。 光穩(wěn)定劑作用機理 紫外線吸收劑 第二道防線 能強烈選擇性地 吸收 高能量的紫外光，并以能量 轉(zhuǎn)換 形式，將吸收的能量以熱能或無害的低能輻