中藥化學(xué)第六章苷的提取分離-wenkub
2023-01-27 23:38:27 本頁(yè)面
【正文】 至數(shù)千個(gè)單糖聚合而成的。 ? 依據(jù)苷元上連接的單糖基個(gè)數(shù)：?jiǎn)翁擒铡⒍擒盏龋? ? 依據(jù)苷元上連接糖鏈的位置是一處、兩處還是多處：?jiǎn)翁擎溰?、二糖鏈苷等? ? 依據(jù)苷鍵原子不同：可分為氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，其中氧苷最多見(jiàn)。 ? 碳苷：苷鍵原子為碳。 C H2O HOOC H2O HO HO HH O天麻苷 O G lcC O C H3O M e 丹皮苷 天麻中的鎮(zhèn)靜成分天麻苷 丹皮中的丹皮苷 （ 3）酯苷 ? 是由糖的端基羥基與苷元上的羧基脫水而成的苷。 OO HO HOO RH OCHN C苦杏仁中具鎮(zhèn)咳作用的苦杏仁苷 R＝葡萄糖 苦杏仁苷 R＝ H 野櫻苷 （二）硫苷 ? 硫苷可看成由糖的端基羥基與苷元上的 巰基（ SH）脫水縮合而成的苷，且其水解后的苷元不含巰基。碳苷的苷元多為黃酮、蒽醌、蒽酮、沒(méi)食子酸等，尤以黃酮碳苷最多。另外，苷無(wú)還原性，但水解后的 單糖卻有還原性 。 （三）苷鍵的裂解 ? 通過(guò)苷鍵的裂解反應(yīng)切斷苷鍵，可以了解苷元的結(jié)構(gòu)及糖的種類(lèi)，確定苷元與糖及糖與糖之間的連接方式。 ? 苷 +5%HCl→ 苷元 +糖 1. 酸水解 酸水解機(jī)理 氫質(zhì)子向苷原子進(jìn)攻，苷鍵原子發(fā)生質(zhì)子化，然后苷鍵斷裂 .生成苷元和糖的陽(yáng)碳正離子中間體，在水中陽(yáng)碳離子溶劑化，再脫去氫離子形成糖分子。 糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)大小不同，水解難易不同。 吡喃糖苷中， C5上的取代基越大，越難水解。 ? 兩相水解反應(yīng) ：適于水解后對(duì)酸不穩(wěn)定的苷元 ， 即在反應(yīng)混和液中加入與水不相混溶有機(jī)溶劑（如苯），使水解釋放出的苷元能迅速轉(zhuǎn)溶于有機(jī)層，從而避免其在酸水中停留時(shí)間過(guò)長(zhǎng)而被破壞。 如轉(zhuǎn)化糖酶可水解 β 果糖苷鍵 麥芽糖酶可水解 α 葡萄糖苷鍵 OC H2OOH OH OOO HO HO HH OOOC H2O HH OH OOO HO HO HO HH Oc e llu la s e+ 4. 氧化開(kāi)裂法
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