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正文內(nèi)容

chapter1化學(xué)反應(yīng)工程-wenkub

2023-01-23 12:13:59 本頁(yè)面
 

【正文】 橡膠 , 丁二烯和丙烯腈共聚物 丁腈橡膠 , 乙烯和丙烯共聚物 乙丙橡膠等等 。 更需要由聚合物的結(jié)構(gòu)特征命名 , 聚亞苯基苯并二惡唑 HOOC COOH+ HOHClH 2 NOHNH 2 HClONNO[ ] nHOOC COOH+ HSHClH 2 NNH 2 HClSHSNSN[] n聚亞苯基苯并二噻唑 根據(jù)商品命名 有機(jī)化合物的命名很復(fù)雜 , 聚合物就更復(fù)雜了 。 在結(jié)構(gòu)上與單體有差別 。 實(shí)際上聚乙烯醇是由聚乙酸乙烯酯經(jīng)醇解而得到的 。 我國(guó)化學(xué)名詞審定委員會(huì)高分子化學(xué)專(zhuān)業(yè)組 , 根據(jù)國(guó)內(nèi)高分子界專(zhuān)家的廣泛討論和審定 , 提出一個(gè) “ 高分于化學(xué)命名原則 ” 。 ( 8)高分子共混物: 兩種或更多種聚合物機(jī)械混合在一起叫做高分子共混物 , 能將兩種或多種聚合物性質(zhì)綜合在一起 。 兼具有兩種均聚物 的性質(zhì) 。 在烯類(lèi)單體自由基共聚合時(shí) ,通常得到的是無(wú)規(guī)共聚物 , 其性質(zhì)與相應(yīng)的均聚物是大不相同的 。 ( 7)共聚物: 由兩種或兩種以上單體聚合而成的聚合物叫共聚物 。 這樣的高分子通常只能被溶劑溶脹 , 而不能溶解 , 也不能熔融 。 n[ NH ( CH 2 ) NH C ( CH 2 ) C ]6 4O O[ O CH 2 CH 2 O C C ]O On( 5)支化高分子: 支化高分子是由線型高分子鏈中派生出一些支鏈 ,其組成的結(jié)構(gòu)單元和主鏈?zhǔn)窍嗤?( 如圖 1- 1所示 ) 。M0 還有一類(lèi)聚合物與聚氯乙烯不同 , 是由兩種單體聚合生成高分子 , 例如由己二胺和己二酸縮合聚合生成商品名稱(chēng)為 尼龍 66的高分子 。 常用聚合物的分子量高達(dá) 104~ 106, 甚至更高 。 例如乙烯是單體 , 能聚合生成聚乙烯 : nCH 2 =CH 2 ~~CH 2 CH 2 ~~CH 2 CH 2 CH 2 CH 2某種氨基酸,相互反應(yīng),失去小分子(水),聚合生成聚氨基酸,這個(gè)氨基酸也稱(chēng)做 單體: 1. 2 高分子的基本概念 ( 1) 單體: ( 2) 二聚體 , 三聚體 …… 和齊聚物: 聚合是逐步進(jìn)行的 , 兩個(gè)單體結(jié)合生成二聚體 , 二聚體也能和單體結(jié)合生成三聚體 , 兩個(gè)二聚體結(jié)合能生成四聚體 , 以此類(lèi)推逐漸生成更多聚體 。 H 2 N C C OH [ N C C ]H 2 OHR OHR OHn( 2) 二聚體,三聚體 …… 和齊聚物: 低分子量的聚合產(chǎn)物 , 例如二聚體 、 三聚體 、 四聚體 、 五聚體 …… 無(wú)論是環(huán)狀的 , 還是線形的 統(tǒng)稱(chēng)齊聚物 。 一個(gè)大分子往往由許多相同的 、 簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)單元通過(guò)共價(jià)鍵重復(fù)連接而成 。 其 中重復(fù)單元是由兩種 結(jié)構(gòu)單元 NH(CH2)6NH 和 OC(CH2)4CO組成: n結(jié)構(gòu)單元1 結(jié)構(gòu)單元2重復(fù)單元[ NH ( CH 2 ) NH C ( CH 2 ) C ]6 4O O縮合聚合物 的分子量 兩種結(jié)構(gòu)單元分別來(lái)源于己二胺和己二酸 , 但聚合過(guò)程中消除小分子水而失去了一些原子 , 這些結(jié)構(gòu)單元不宜再稱(chēng)單體單元 。 支化高分子也是可溶的 , 很多性質(zhì)和線型高分子類(lèi)似 。隨著交聯(lián)程度的增加 , 其能溶脹程度減少 , 當(dāng)高度交聯(lián)時(shí)溶脹也不能產(chǎn)生了 。 如在同一個(gè)聚合釜中 , 將丁二烯與苯乙烯兩種單體混合聚合 , 得到的是丁苯共聚物: 很多高分子材料都是共聚物 。 ABAABABBAABABBAB ② 交替共聚物: 顧名思義 , 交替共聚物就是 A和 B兩種結(jié)構(gòu)單元 在高分子鏈中交替排列 。 AAAAAAAABBBBBBBB ④ 接技共聚物: 共聚物的主鏈?zhǔn)且环N均聚物 , 支鏈?zhǔn)橇硪环N均聚物稱(chēng)接枝共聚物 。根據(jù)組成 、 共混結(jié)構(gòu)的不同可以得到各種改性的高分子材料以滿(mǎn)足技術(shù)上的需要 。 宗旨是支持 IUPAC提倡的科學(xué)性很強(qiáng)的以結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的命名法 , 同時(shí)也承認(rèn)以單體來(lái)源為基礎(chǔ)的命名法等 。 但這命名法方便 , 又把單體原料來(lái)源標(biāo)明 , 廣泛應(yīng)用 。 可根據(jù)結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)來(lái)命名 , 前面冠以 “ 聚 ” 字 。 在商業(yè)生產(chǎn)和流通中 , 人們?nèi)粤?xí)慣用簡(jiǎn)單明了的 稱(chēng)呼 , 并能與應(yīng)用聯(lián)系在一起 。 根據(jù)商品命名 將纖維類(lèi)的,在我國(guó)是用“綸”作后綴的 例如 : 聚對(duì)苯二甲酸乙二酯 滌綸, 聚 ω一已內(nèi)酰胺 錦綸, 聚乙烯醇縮醛 維尼綸, 聚氯乙烯 氯綸, 聚丙烯腈 腈綸, 聚丙烯 丙綸。 ( 3) 按小分子有機(jī)化合物的 IUPAC命名法則來(lái)命名這個(gè)重復(fù)單元 。 聚氯乙醇 , [OCH2CH2]n 。 IUPAC系統(tǒng)命名法的實(shí)例 (2) 聚對(duì)苯二甲酸乙二酯的重復(fù)單元應(yīng)為 : 稱(chēng)聚(氧化乙烯氧化對(duì)苯二甲酰)。4,5并 ]二噻唑2,6二基 )1,4亞苯基 }。 另一類(lèi)是由一種聚合物經(jīng)過(guò)適當(dāng)?shù)母叻肿臃磻?yīng)也可轉(zhuǎn)化為另一種高分子化合物 。 OH H [ O R39。 CH2O CH2 脲醛樹(shù)脂 脲醛樹(shù)脂是由尿素和甲醛縮聚生成的體型聚合物 , 性質(zhì)類(lèi)似于酚醛樹(shù)脂 , 但色澤淺可著色 。 核酸則縮聚成 DNA或 RNA。 n CH 2 =C CH=CH 2 [ CH 2 C=CH CH 2 ] nXX 加聚反應(yīng) 四氟乙烯 , 甲醛等一些不飽和單體也能聚合生成非常有用的聚四氟乙烯 、 聚甲醛等高分子材料: n CF 2 =CF 2 [ CF 2 CF 2 ] nnn CH 2 =O [ CH 2 O ] 開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng) 某些環(huán)狀化合物在催化劑存在下 , 開(kāi)環(huán)聚合生成高分子量的線型聚合物 。 隨著高分子反應(yīng)的開(kāi)發(fā) , 經(jīng)高分子反應(yīng)改性的新高分子材料將不斷出現(xiàn) 。 太小性能不好 ,太大并不能進(jìn)一步提高性能 , 反而會(huì)引起加工困難 , 因?yàn)榫酆衔锏募庸ば阅芤才c分子量有關(guān) 。 聚合物的這種分子量不均一特性稱(chēng)為多分散性 。 設(shè)聚合物試樣中 , 共 有 N個(gè)大分子 , 總 質(zhì) 量 為 W。 相對(duì)而言 , 粘均分子量較接近 質(zhì) 均分子量 。 由此可見(jiàn) , 對(duì)于分
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