【正文】 HR OHn（ 2） 二聚體，三聚體 …… 和齊聚物： 低分子量的聚合產(chǎn)物 ， 例如二聚體 、 三聚體 、 四聚體 、 五聚體 …… 無論是環(huán)狀的 ， 還是線形的 統(tǒng)稱齊聚物 。 其 中重復(fù)單元是由兩種 結(jié)構(gòu)單元 NH(CH2)6NH 和 OC(CH2)4CO組成： n結(jié)構(gòu)單元1 結(jié)構(gòu)單元2重復(fù)單元[ NH ( CH 2 ) NH C ( CH 2 ) C ]6 4O O縮合聚合物 的分子量 兩種結(jié)構(gòu)單元分別來源于己二胺和己二酸 ， 但聚合過程中消除小分子水而失去了一些原子 ， 這些結(jié)構(gòu)單元不宜再稱單體單元 。隨著交聯(lián)程度的增加 ， 其能溶脹程度減少 ， 當高度交聯(lián)時溶脹也不能產(chǎn)生了 。 ABAABABBAABABBAB ② 交替共聚物： 顧名思義 ， 交替共聚物就是 A和 B兩種結(jié)構(gòu)單元 在高分子鏈中交替排列 。根據(jù)組成 、 共混結(jié)構(gòu)的不同可以得到各種改性的高分子材料以滿足技術(shù)上的需要 。 但這命名法方便 ， 又把單體原料來源標明 ， 廣泛應(yīng)用 。 在商業(yè)生產(chǎn)和流通中 ， 人們?nèi)粤晳T用簡單明了的 稱呼 ， 并能與應(yīng)用聯(lián)系在一起 。 （ 3） 按小分子有機化合物的 IUPAC命名法則來命名這個重復(fù)單元 。 IUPAC系統(tǒng)命名法的實例 (2) 聚對苯二甲酸乙二酯的重復(fù)單元應(yīng)為 : 稱聚（氧化乙烯氧化對苯二甲酰）。 另一類是由一種聚合物經(jīng)過適當?shù)母叻肿臃磻?yīng)也可轉(zhuǎn)化為另一種高分子化合物 。 CH2O CH2 脲醛樹脂 脲醛樹脂是由尿素和甲醛縮聚生成的體型聚合物 ， 性質(zhì)類似于酚醛樹脂 ， 但色澤淺可著色 。 n CH 2 =C CH=CH 2 [ CH 2 C=CH CH 2 ] nXX 加聚反應(yīng) 四氟乙烯 ， 甲醛等一些不飽和單體也能聚合生成非常有用的聚四氟乙烯 、 聚甲醛等高分子材料： n CF 2 =CF 2 [ CF 2 CF 2 ] nnn CH 2 =O [ CH 2 O ] 開環(huán)聚合反應(yīng) 某些環(huán)狀化合物在催化劑存在下 ， 開環(huán)聚合生成高分子量的線型聚合物 。 太小性能不好 ，太大并不能進一步提高性能 ， 反而會引起加工困難 ， 因為聚合物的加工性能也與分子量有關(guān) 。 設(shè)聚合物試樣中 ， 共 有 N個大分子 ， 總 質(zhì) 量 為 W。 由此可見 ， 對于分 子量不均一的聚合物 來說 ， 則有 。 到2022年 ， 工程塑料的體積就可和金屬材料相當了 。 合成聚合物的發(fā)展歷史 (2) 合成聚合物的發(fā)展歷史 (3) 1939開發(fā)聚氯乙烯和脲醛樹脂 ， 美國開始了聚硫橡膠和氯丁橡膠的生產(chǎn) 。 Szwar負離子活性聚合 。 1929Staudinger發(fā)表了 “ 論聚合作用 ” ， 聚合是 小分子以共價鍵結(jié)合 ， 形成長鏈大分子的過程 ， 高分子溶液性質(zhì)是長鏈大分子的 “ 分子膠體 ” 的 行為 ， 不同于小分子締合形成的膠束狀態(tài) 。 廿世紀 60年代，高分子科學的發(fā)展進入了一個轉(zhuǎn)折點，從基礎(chǔ)規(guī)律性研究轉(zhuǎn)向設(shè)計創(chuàng) 。 高分子科學的發(fā)展歷史 (3) 高分子學說的建立是廿世紀最偉大科學進展之一， 1929 Carothers逐步縮合生成高分子化合物。 近年來 ， 合成高分子化學向結(jié)構(gòu)更精細 、 性能更高級的方向發(fā)展 。 1939聚丁二烯橡膠 ， 丁腈橡膠 ， 聚氨酯 。 1839合成了聚苯乙烯，同年英國的 Macintosh 和 Hancock 和美國的 Goodyear 發(fā)現(xiàn)了天然橡膠用硫磺進行硫化， 這能制備出橡皮產(chǎn)品，用作輪胎和防雨布。 ? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?9 9 1 0 8101101101101M9 0 5 3 0101101101019 1 8 2 01011011011015 5 0 0 01110110125243534z.8015451 . 8454252454n＝＋＋＝＝＋＋＝＝＋＋＝＝＋＋＝??????????????????????MMMWzn M??? ?MMM Wzn M＝＝＝ ?MMM W1． 5． 2 聚合物的分子量分布 聚合物分子量的多分散性，因而 ， 如分散性程度大 ， 則兩者的差距更大 。 ? ????????1i2iWiiiiiiiiW MNMNWMWMM ＝（ 3）粘均分子量 ? ?aiiaiiaai MNMNMWM111i???????????? ?＝?用聚合物稀溶液的特性粘度測定得到 。 由于反應(yīng)的隨機性 ， 使得每一個分子的聚合度 n 都不相同 ， 因此聚合物是由大大小小的高分子同系物組成： n=1,2,3…… 測定的分子量 實際是大小不同高分子混合物分子量的統(tǒng)計平均值 ， 算出的聚合度也是統(tǒng)計平均值 。 （ 2） 合成高分子中最為典型的則是維尼綸的制備 。例如蛋白質(zhì)是在酶催化下在一定的生物化學環(huán)境中 ， 按一定順序把 20余種 α －氨基酸縮聚生成超高分子量聚合物 。 用這類反應(yīng)能制備很多品種的高分子材料例如尼龍 ， 聚酯 ， 酚醛樹脂 ， 脈醛樹脂等 。4,5d39。 IUPAC系統(tǒng)命名法的實例 (1) 聚環(huán)氧乙烷 、 [CH2CH2O]n 。 有時也將聚氯乙烯 俗稱氯乙烯樹脂 。 HN(CH2)5CO or H2N(CH2)5COOH (HN(CH2)5CO)n 根據(jù)聚合物的結(jié)構(gòu)特征命名 很多縮聚物是兩種單體通過官能團間縮合反應(yīng)制備的 。 1972年國際純化學和應(yīng)用化學聯(lián)合會（ IUPAC） 提出了線型有機聚合物的系統(tǒng)命名法 。 ABABABABABABABAB ③ 嵌段共聚物： 高分子鏈中由一種結(jié)構(gòu)單元鏈段和另一種結(jié)構(gòu) 單元鏈段相接組成 。 而作為橡膠彈性材料則具有輕度的交聯(lián)結(jié)構(gòu) 。 M0為結(jié)構(gòu)單元平均分子量 020222022 )(21)( MDPMMDPMMnM ???????DP = 2n （ 4）線型高分子： 線型高分子是由長的骨架原子組成 ， 例如聚乙烯 ， 也可以有取代側(cè)基 ， 例如聚氯乙烯 ， 聚甲基丙烯酸甲酯 ， 聚丙烯腈等 ， 骨架原子都是碳原子的又稱碳鏈高分子： 聚乙烯 聚氯乙烯 聚甲基丙烯酸甲酯 聚丙烯晴