有機(jī)含氮化合物藥學(xué)專升本陸濤7版等待跟新-wenkub
2023-01-21 05:20:22 本頁面
【正文】 H 2N H 2H 2 N2多硝基苯的部分還原： 多硝基芳烴在 Na2Sx、 NH4SH、 (NH4)2S、 (NH4)2Sx等硫化物還原劑作用下可以進(jìn)行部分還原，即還原一個硝基。 C lN O 2N O 2O 2 NO HN O 2N O 2O 2 NH+N a2 C O 33 5 ℃C lN O 2O N aN O 2O HN O 2H +N a O H / H 2 O1 0 0 ℃ 以 上C lN O 2N O 2O HN O 2N O 2H+1 0 % N a2 C O 3煮 沸(2)增強(qiáng)甲基的活性 苯環(huán)上甲基的鄰位和對位均有硝基時，在堿催化下能與苯甲醛發(fā)生縮合反應(yīng)。 脂肪族硝基化合物中， α氫受硝基的影響，較為活潑，可發(fā)生類似酮 烯醇互變異構(gòu)。 (1) 酸性 (2) 縮合反應(yīng) 酸 性 烯醇式中連在氧原子上的氫相當(dāng)活潑 ， 反映了分子的酸性 ， 稱假酸式 。 根據(jù)分子中烴基的種類不同，分為脂肪族硝基化合物、脂環(huán)族硝基化合物和芳香族硝基化臺物；根據(jù)與硝基直接相連的碳原于種類不同分為伯、仲、叔硝基化合物。第十三章 有機(jī)含氮化合物 第十三章 有機(jī)含氮化合物 分子中含有 碳氮鍵 的有機(jī)化合物稱為 含氮有機(jī)化合物 。 CH3NO2 硝基甲烷 伯硝基化合物 （ CH3)2CHNO2 硝基異丙烷 仲硝基化合物 （ CH3)3CNO2 硝基叔丁烷 叔硝基化合物 根據(jù)分子中所連硝基的多少分為一硝基化合物和多硝基化合物。 所以含 α氫的 1176。 縮合反應(yīng) 具有 α氫的硝基化合物能與羰基化合物發(fā)生羥醛縮合及克萊森縮合等反應(yīng)。 硝基容易被還原。 N O 2N O 2 N H 2N O 2（一）分類和命名 1. 分類 ： 二、 胺 類 NH3 R— NH—R’ R— N—R’ R’’ R— NH2 氨分子中 1個 、 2個或 3個 H 原子被烴基取代 ， 分別生成 伯胺 (一級胺 ， 1176。 伯胺 仲胺 叔胺 CH3 CH3— N— CH3 CH3 + Br 季銨鹽 乙胺 甲乙胺 甲乙丙胺 NH2 NHC2H5 N(CH3)2 苯胺 N乙基苯胺 N,N二甲基苯胺 脂肪胺 芳香胺 1176。 CH2 NH2 NH2 芳香胺 脂肪胺 氨分子 (NH3)中去掉 1個、 2個及 3個 H 原子后剩下的基團(tuán)分別叫做 氨基 (NH2)、 亞氨基 (NH)及 次氨基 (—N—). 它們分別是伯胺、仲胺和叔胺的官能團(tuán)。 ） 類 別結(jié) 構(gòu) 名 稱 N H 2 N H N 氨 基 亞 氨 基 次 氨 基 伯、仲、叔胺的區(qū)別與伯、仲、叔醇或鹵代烴不同。 CH3CH2NH3+ Cl－ 或?qū)憺? CH3CH2NH2 胺 ：表示 NH3 的烴基衍生物 .如 CH3NH2。 CH3HN SO3H CH3CH CH— C— CH3 CH3 CH3 CH3 NH2 CH3CH CH— CH— CHCH3 CH3 Cl N(CH3)2 2甲基 5二甲氨基 4氯己烷 1 2 4 5 6 C H 3 C H C C H ( C H 3 ) 2C H 3N H C H 3N H 22 , 3 二 甲 基 4 氨 基 3 甲 氨 基 戊 烷C H 3 C H 2 C H 2 C H C H C H 3C H 2 N H 2N H C H 33 氨 甲 基 2 甲 氨 基 已 烷C H C H 3N H C H 3C H 3 C H 2 C H 2 C HN H C H 32 , 3 二 甲 氨 基 已 烷改正 P426 季銨鹽和季銨堿的命名 ：分別與 NH4+X、NH4+OH的命名相似；胺的鹽亦可直接稱為某胺的某酸鹽。 但由于兩種構(gòu)型相互轉(zhuǎn)化的能壘較低 ， 在室溫條件下 ， 能很快相互轉(zhuǎn)化而發(fā)生外消旋化 ， 故無法拆分對映體 。 但苯胺并非平面型分子 。 : NH3 + HOH NH4+ + OH RNH2 + HOH RNH3+ + OH RNH2 + HCl RNH3+Cl 胺能與酸成鹽： 胺鹽遇強(qiáng)堿則能釋放出游離胺，說明 胺是弱堿 。 季銨堿 (R4N+OH－ )為離子化合物 ， 其堿性與NaOH相當(dāng) ， 是強(qiáng)堿 。 （ 2）間位或?qū)ξ蝗〈o電子基團(tuán)使堿性增強(qiáng)，吸電子基使堿性減弱，且基團(tuán)的影響在對位比在間位明顯。 R N H 2R 1+ R N H 2 R N HR 1R N H 3 +++仲胺的氮上仍有未共用電子對，繼續(xù)與鹵代烷反應(yīng)，經(jīng)類似的過程可得叔胺。反應(yīng)的活性是：酰氯 酸酐 酯 . 叔胺 的 N原子上無氫原子， 不能起酰化反應(yīng) 。 因?yàn)槿〈０范酁榫w ， 有固定的熔點(diǎn) ， 通過測定熔點(diǎn) ， 可推知原來的胺 。例如由苯胺制備對硝基苯胺：對這種反應(yīng)，必須先把 NH2保護(hù)，否則它會被氧化為醌類。 (1) 伯胺與亞硝酸的反應(yīng) 脂肪伯胺 與 HNO2反應(yīng)的產(chǎn)物常是醇、烯烴等的混合物，并定量的放出 N2 。 O HC H 2 N H 2H N O 2O HC H 2 N 2 N2O HC H 2O HHO擴(kuò) 環(huán)芳香伯胺 在較低溫度及過量強(qiáng)酸溶液中與HNO2反應(yīng)，生成 重氮鹽 —— 重氮化反應(yīng) 。 (CH3)2NH + HNO2 —— (CH3)2NNO + H2O N亞硝基二甲胺 (90%) NaNO2 + HCl ————— + H2O CH3 N— H CH3 N— NO N甲基 N亞硝基苯胺 見 p436 (3) 叔胺與亞硝酸的反應(yīng) 脂肪叔胺 只能形成一個不穩(wěn)定易水解的鹽 ,若以強(qiáng)堿處理則重新析出叔胺 。 問題 4 A. 產(chǎn)生黃色油狀物 B. 溶液呈桔黃色 C. 溶液呈翠綠色 D. 生成可溶性鹽 E. 放出 N2 E 芳環(huán)上的氨基使苯環(huán)活化，所以苯胺很容易發(fā)生親電取代反應(yīng)。 （ 3） 磺化反應(yīng) 苯胺與濃硫酸作用成鹽后在 180℃ 加熱脫水，生成不穩(wěn)定的苯胺磺酸，然后重排成對氨基苯磺酸。 N H 2 C H ON H C HO HH 2 ON = C H西佛堿水解又可得到原來的胺和醛，所以可用來保護(hù)氨基或醛基。 形成烯胺后，原羰基的 α碳可作為親核中心，與酰鹵或活潑的鹵烷（如 PhCH2Cl等）發(fā)生?；驘N基化反應(yīng)。 N O 2C H OS n C l / H C lN H 2C H ON O 2N O 2N H 2N O 2 ( N H 4 ) 2 S o r N a 2 S 胺 還原方法可用催化氫化或化學(xué)試劑還原。如： C H 2 C H 2 H C l C H 3 C H 2 C l C H 3 C H 2 C NK C
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