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高分子或稱聚合物分子或大分子-wenkub

2023-05-25 07:44:08 本頁面
 

【正文】 (1)聚合反應(yīng)分類 早期由于合成聚合物的聚合反應(yīng)為數(shù)不多,根據(jù)單體分子與其所生成的聚合物分子在組成和結(jié)構(gòu)上的變化,把聚合反應(yīng)分為加聚反應(yīng) 和 縮聚反應(yīng) 。如聚乙烯由乙烯聚合而成: 在寫聚乙烯結(jié)構(gòu)式時(shí),習(xí)慣上還是以其單體單元來表示 . n H 2 C C H 2 C H 2 C H 2 n單體單元 重復(fù)結(jié)構(gòu)單元 又如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯 : 不管它由何種單體聚合而成,其重復(fù)結(jié)構(gòu)單元始終是: 但單體單元?jiǎng)t可能因所用單體不同而異,如果使用的單體是對(duì)苯二甲酸和乙二醇兩種單體: 生成兩種單體單元 . 而假設(shè)聚合反應(yīng)時(shí)用的是對(duì)苯二甲酸二乙二酯一種單體: 單體單元與重復(fù)結(jié)構(gòu)單元相同 聚合度 ( Degree of Polymerization, DP): 單個(gè) 聚合物分子中所含 單體單元 的數(shù)目。 高分子 與 高分子化合物 (或 聚合物 )是兩個(gè)不同層面上的概念 ,但在實(shí)際應(yīng)用中常常并不對(duì)兩者加以區(qū)分 。 聚合反應(yīng) 與 單體 由小分子生成高分子的反應(yīng)過程 聚 合 反 應(yīng) 小 分 子 Polymerization 高 分 子 單 體 Monomer 能夠進(jìn)行聚合反應(yīng),并構(gòu)成高分子基本結(jié)構(gòu)組成單元的小分子化合物。 與單體單元相似,它也是一個(gè)基于聚合反應(yīng)過程的概念,即使是同一聚合物,也可能因使用的單體不同而具有不同的聚合度。 加聚反應(yīng) 是指聚合產(chǎn)物分子的單體單元的組成與相應(yīng)的單體分子相同的聚合反應(yīng),其聚合產(chǎn)物稱 加聚物 ,如由氯乙烯合成聚氯乙烯 . 縮聚反應(yīng) 是指聚合產(chǎn)物分子的單體單元組成比相應(yīng)單體分子少若干原子的聚合反應(yīng),在聚合反應(yīng)過程中伴隨有水、醇等小分子副產(chǎn)物生成,其聚合產(chǎn)物稱 縮聚物 。 與逐步聚合反應(yīng)最明顯的區(qū)別: 單體分子之間不能夠相互反應(yīng)生成聚合物分子,而只能與聚合反應(yīng)活性中心之間發(fā)生聚合反應(yīng)。 ( c)雜環(huán)單體, 可進(jìn)行開環(huán)鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng),如: O OCNHOOCO( 3)均聚合反應(yīng)與共聚合反應(yīng) 同一聚合反應(yīng)體系中可以有一種或多種單體,根據(jù)聚合反應(yīng)體系中單體種類的多少及所得聚合物的分子結(jié)構(gòu)可將聚合反應(yīng)分為 均聚反應(yīng) 和 共聚反應(yīng) ,相應(yīng)的聚合產(chǎn)物為 均聚物 和 共聚物 。 根據(jù)聚合物的來源可分為三類: ( 1)天然高分子化合物 自然界天然存在的高分子化合物,如淀粉、蛋白質(zhì)、纖維素等; ( 2)半天然高分子化合物 經(jīng)化學(xué)改性后的天然高分子化合物,如由纖維素和硝酸反應(yīng)得到的硝化纖維素、由纖維素和乙酸反應(yīng)得到的乙酸纖維素等; (3) 合成高分子化合物 由單體通過人工合成的高分子化合物,如由乙烯聚合得到聚乙烯等。 高分子的命名 ( 1) 來源命名法 來源命名法是根據(jù)聚合物合成時(shí)所用單體進(jìn)行命名,并不描述聚合物分子的實(shí)際結(jié)構(gòu)??煞謳追N情形。 系 ( 2) 系統(tǒng)命名法 系統(tǒng)命名法是以聚合物的分子結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的命名法,根據(jù)IUPAC命名法則對(duì)聚合物分子的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元進(jìn)行命名。因此在很多情況下,常常在同一聚合物名稱中將兩種方法混合使用。 ( 3)共軛雙烯聚合物的結(jié)構(gòu) 共軛雙烯進(jìn)行鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)時(shí),所得聚合物的分子結(jié)構(gòu)可能非常復(fù)雜。通常所講的聚合物的聚合度其實(shí)是一個(gè)統(tǒng)計(jì)平均值,叫 平均聚合度 。 Shirakawa, MacDiarmid, Heeger :對(duì)導(dǎo)電聚合物的發(fā)現(xiàn)和 發(fā)展( 2021年諾貝爾獎(jiǎng)) 高分子工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的制約因素 解 決 途 徑 ( 1)延長使用壽命:減少廢棄 ( 2)回收利用:低性能應(yīng)用;降解(單體、低聚物);燃料 ( 3)自然降解:自然分解回歸自然 高分子制品廢棄后對(duì) 環(huán)境的污染 “白色污染 ” 。 數(shù)均聚合度是按分子數(shù)統(tǒng)計(jì)平均 : i i i iniii
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