儀器分析第四版第四章-wenkub
2023-05-23 00:05:14 本頁面
【正文】 應(yīng)用的方式分為 直接電位法和電位滴定法 電位法測定的是一個(gè)原電池的平衡電動(dòng)勢值，而電池的電動(dòng)勢與組成電池的兩個(gè)電極的電極電位密切相關(guān) 一般將電極電位與被測離子活度變化相關(guān)的電極稱 指示電極或工作電極 ，而將在測定過程中電極電位保持恒定不變的另一支電極叫 參比電極。 ) pH玻璃電極是一種特定配方的玻璃（摩爾分?jǐn)?shù) Na2O=22%，CaO=6%， SiO2=72%）吹制成球狀的膜電極（ 厚度約 30~100μm 玻璃泡中一般為 溶液（內(nèi)參比溶液），其中一根 Ag/AgCl電極（內(nèi)參比電極） 一、玻璃電極響應(yīng)原理 玻璃的結(jié)構(gòu)為三維固體結(jié)構(gòu)，網(wǎng)格由帶有負(fù)電性的硅酸根骨架構(gòu)成， Na+可以在網(wǎng)格中移動(dòng)或者被其他離子所交換， 帶有負(fù)電性的硅酸根骨架對(duì) H+有較強(qiáng)的選擇性，當(dāng)玻璃膜浸泡在水中時(shí)，由于硅氧結(jié)構(gòu)與氫離子的鍵合強(qiáng)度遠(yuǎn)大于其與鈉離子的強(qiáng)度（約為 1014倍），發(fā)生如下的離子交換反應(yīng)： H+ + Na+Gl Na+ + H+ Gl 溶液 玻璃 溶液 玻璃 H+ Gl + H2O Gl + H+ H+ Gl + H2O Gl + H+ 膜內(nèi)表面與內(nèi)部溶液接觸，同樣形成水化層。 構(gòu)造： 敏感膜、內(nèi)參比溶液、內(nèi)參比電極 敏感膜 內(nèi)參比電極常用 Ag/AgCl電極 ，內(nèi)充液采用 待測離子的可溶性鹽和含 Cl離子的溶液 組成。實(shí)際，對(duì)欲測離子共存的某些離子也能產(chǎn)生響應(yīng)，從而影響電極的膜電位，如： pH9時(shí)，若有 Na+存在，則玻璃電極對(duì) Na+的響應(yīng)，使其電位偏離理想線性關(guān)系； H+活度很低時(shí)，Na+影響越大，對(duì) pH的測定產(chǎn)生干擾 ? ????? ???? NaHNaH Klg ，aaFM3032 i為待測離子， j為干擾離子， n為電荷數(shù) “ 177。 空穴的大小、形狀、電荷分布等，一定的電極膜只能容納特定的可移動(dòng)晶格離子，其他離子不可進(jìn)入。 優(yōu)點(diǎn)： 酶是具有特殊生物活性的催化劑，催化 選擇性極強(qiáng) ，催化效率高，且多數(shù)可在 常溫 下進(jìn)行，產(chǎn)物便于檢測。 以 E對(duì)相應(yīng)的 lgai（ lgci）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 nF lg(X2?2CX+ X2?2C?) 得精確計(jì)算式： 考慮 V0Vs ， 則 V0+Vs=Vx，得近似計(jì)算式： 方法特點(diǎn)： 僅需要配置一種標(biāo)準(zhǔn)溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測試液具有接近的離子強(qiáng)度），數(shù)據(jù)處理可以程序化、能校正基底干擾，但每次加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的精度要求高。 (V0 + Vs)10E/S~Vs作圖求出橫坐標(biāo)上的負(fù)截距值 (V0 + Vs)10 E/S = k (cxV0 + cSVS) (V0 + Vs)10E/S = k (cxV0 + cSVS)=0 Cx = cSVS V0 方法特點(diǎn)：能校正單次加標(biāo)樣造成的偶然誤差，定量精度較高。 微離子選擇性電極：腦髓液、大腦表層、體液和胃液中的原位細(xì)胞外測定。 (2) 能用于非水溶液中某些有機(jī)物的滴定 。 二、 滴定終點(diǎn)的確定 1. 圖解法確定電位滴定終點(diǎn) (1) EV 曲線法； 曲線上轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn) (2) △ E/△ V V 曲線法； 曲線尖峰為化學(xué)計(jì)量點(diǎn) (3) △ 2E/△ 2V VT 曲線法 二級(jí)微商 =0為化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 三、電位滴定法的類型和指示電極的選擇 1. 酸堿滴定 通常采用 pH玻璃電極 為指示電極、飽和甘汞電極為參比電極。 作業(yè)： 2， 3， 7， 9， 10 。 3. 沉淀滴定 根據(jù)不同的沉淀反應(yīng)，選用不同的離子
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