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orgch19縮合反應簡介-wenkub

2023-05-21 19:17:14 本頁面
 

【正文】 O C 2 H 5C O O C 2 H 52C H 3 C H 2 O N aOOC H 3 C H 2 OO C H 2 C H 32) 13 b二羰基化合物在合成中的應用: 首先, b二羰基化合物 (廣義 )指類似如下結(jié)構(gòu) : C H 3 COC H 2 COO C 2 H 5 C H 3 COC H 2 COC H 3C 2 H 5 O COC H 2 COO C 2 H 5 C C H 2 COC H 3Nb二羰基化合物共有特點是具有活潑亞甲基,也就是說活潑亞甲基具有相當?shù)乃嵝浴? 注意: 酯縮合時如果酯的 a為有烴基取代基,則應使用更強的堿 (如三苯甲基鈉 )作為酯縮合反應的催化劑。這個反應理論上催化劑是醇鈉,實際使用的少量的金屬鈉;此外,根據(jù)實際情況還使用 NaH、叔丁基鈉。 反應機理如下頁: 4 R C H2C O O C2H5C 2 H 5 O C2H5O HR C H C O O C 2 H 5R C H 2 C O C 2 H 5OR C H 2 C C H C O O C 2 H 5O C 2 H 5ROR C H 2 C C H C O O C 2 H 5OR C H 3 C H 3 O從反應機理看,醇鈉是催化劑而不是試劑。 9 實際上酮也可以參與類似混合酯縮合的反應 H C O C 2 H 5O+ C H 3 C H 2 O N aOC H O10 b羰基酸酯的特性 1)與 FeCl3發(fā)生顯色反應; 2)與 Cu2+產(chǎn)生結(jié)晶 (實際上是形成了一種絡合物 ); 3)在強堿中溶解; 4)與肼、苯肼以及羥基胺反應。上述四個化合物活潑亞甲基的 pKa分別是 1 1 9。RC H C O C H3R 39。C O O HO HH3OO HH3O16 胺甲基化 (Mannick反應,滿尼克反應 ) CH+ CO+ NHC C N原 料 ( A ) 上 的 H 一 般 是 羰 基 的 a H , 也 可 以 是 C N 或 N O2的 a H ;原 料 ( B ) 一 般 是 甲 醛 ;原 料 ( C ) 最 好 是 二 級 胺 。 belladonna源于意大利語的 bella donna,意為“漂亮女人”。 24 C H2C H2C H OC H O+ C H3N H2C H2C O O HC OC H2C O O H+
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