聚氨酯膠粘劑概述南京林業(yè)大學(xué)----季永新-wenkub
2022-09-12 07:54:46 本頁(yè)面
【正文】 大，就不能再 使用，需要換新膠。 無(wú)溶劑 PU 無(wú)溶劑型復(fù)膜膠具有明顯優(yōu)點(diǎn)：無(wú)任何溶劑揮發(fā)，原 料全部利用；不需要烘道除去溶劑，屬于節(jié)能無(wú)排放技術(shù)， 上膠量少，節(jié)省原料、降低能耗，可高速運(yùn)轉(zhuǎn) （ 300m/min），提高勞動(dòng)生產(chǎn)率和經(jīng)濟(jì)效益。合成的雙組分復(fù)合膠主劑為側(cè)鏈含環(huán)氧 基團(tuán)的丙烯酸酯預(yù)聚體。 水性復(fù)膜膠的缺點(diǎn)：干燥速度慢。 PU膠基礎(chǔ)液 80 ? 88 SBS改性劑 5 ? 15 增粘劑 2?4 提高鞋用膠的初粘性 為了提高 PU鞋用膠的初粘強(qiáng)度，采用用高偶碳數(shù)二 元酸合成聚酯二醇提高膠粘劑的結(jié)晶性，摻混增粘樹(shù)脂改 性。然后以丁酮為溶劑，將其 溶解為固含量 20%的溶液膠。 二月桂酸二丁基錫 :化學(xué)純。若每雙 鞋用膠量以 15~25 g計(jì)算，則年需聚氨酯膠粘劑 15~25萬(wàn) t。將膠液涂于經(jīng)電暈處理的 薄膜單面，經(jīng)紅外燈 (70一 80℃ )烘烤 15秒，與彩印紙 貼合，稍加壓。 將聚醚、乙二醇擴(kuò)鏈劑依次加反應(yīng)釜中，真空脫水后， 加人計(jì)量的 TDI和溶劑 ,反應(yīng)溫度控制在 90一 100℃ 之間， 回流反應(yīng) 45小時(shí)，降溫后加入溶劑稀釋至固含量為 (50士 2)%，即得預(yù)聚物溶液 (簡(jiǎn)稱主劑 )。 表中給出了聚氨酯膠黏劑中添加硅烷偶聯(lián)劑前后對(duì)鋼、鋁 粘接強(qiáng)度的變化，表明引入適當(dāng)?shù)墓柰榕悸?lián)劑，提高了耐 濕熱粘接強(qiáng)度，改善了膠黏劑的性能。當(dāng)酸值 20 時(shí)， 慢慢減壓抽真空至余壓 ~，于 240℃ 下進(jìn)行縮 聚反應(yīng)。 － OH基預(yù)聚體中的聚酯對(duì)耐熱性有較大影響， 合成聚酯的苯二甲酸耐熱順序?yàn)椋? 對(duì)苯二甲酸 間苯二甲酸 鄰苯二甲酸 但酯化活性以對(duì)苯二甲酸最低，一般用對(duì)苯二 甲酸二甲酯酯交換制備 OH聚酯。 ①加成物 C H2OCC H2COON HC N HCOOON HC H3C H3N = C = OC H3N = C = ON = C = OC H3C H2NCNCNCOOOC H3 H 3 CN = C = OO = C = NH3CN = C = O②三聚體 ③縮二脲 O C N ( C H 2 ) 6 NCCN HON HO( C H 2 ) 6( C H 2 ) 6N C ON C O 一、溶劑型聚氨酯膠粘劑 溶劑型聚氨酯膠粘劑有單組份和雙組份二 種，分酯溶和醇溶兩種，主要用于復(fù)膜、制鞋 和結(jié)構(gòu)膠接等。當(dāng)只用雙官能團(tuán)反應(yīng)物時(shí)，可以制成線型聚氨酯。 ? ⑤ 低溫和超低溫性能特別優(yōu)良，超過(guò)所有其他類型的膠黏劑。 聚氨酯 膠粘劑 ① 聚氨酯膠黏劑因含有極性很強(qiáng)、化學(xué)活潑性很高的 異氰酸酯基和氨酯基，它與含有活潑氫的材料，如泡沫塑 料、木材、皮革、織物、紙張、陶瓷等多孔材料和金屬、 玻璃、橡膠、塑料等表面光潔的材料都有著優(yōu)良的化學(xué)膠 接力。 聚氨酯膠粘劑 概述 南京林業(yè)大學(xué) 季永新 ? 聚氨酯膠粘劑 (Polyurethane Adhesive)是指在分子鏈中含有氨基甲酸酯基團(tuán) (— NHCOO— )和 /或異氰酸酯基 (— NCO)的膠粘劑。 聚氨酯膠黏劑的特點(diǎn) ? ② 調(diào)節(jié)聚氨酯樹(shù)脂的配方可控制分子鏈中軟緞與硬段 比例及結(jié)構(gòu)，制成不同硬度和伸長(zhǎng)率的膠黏劑。其膠合層可在 196℃ ，甚至 253 ℃ 下使用。 ( n + 1 ) O C N R N C O + n H O O HO C N R N H C OOO C N HOR N C On? 若用含 — OH或含 — NCO組分的官能度是三或更多，則生成有支鏈或交聯(lián)的聚合物。 PU復(fù)膜膠 溶劑型聚氨酯復(fù)膜膠大多為雙組份，由 異氰酸 酯與聚酯或聚醚擴(kuò)鏈得到端－ OH基的預(yù)聚體，使 用時(shí)加一定量－ NCO組分交聯(lián)固化。 DMT 1,4環(huán)己烷二甲醇 乙二醇 間苯二甲酸 新戊二醇 己二酸 1,6己二醇 癸二酸 ?耐蒸煮 OH聚酯 將對(duì)苯二甲酸二甲酯和所有醇及催化劑投入反應(yīng)釜中， 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至 130℃ 以上時(shí)，物料熔融。 耐蒸煮 OH聚酯的合成工藝 復(fù)膜膠主劑的合成 將聚酯多元醇與二異氰酸酯按比例加入反應(yīng) 釜中 ,攪拌升溫至 85℃ 反應(yīng) 2h,添加環(huán)氧樹(shù)脂在 120℃ 改性反應(yīng) 2h，加入溶劑、偶聯(lián)劑稀釋攪 拌均勻，冷卻出料即為耐蒸煮聚氨酯復(fù)膜膠主劑 由于聚氨酯中氨基甲酸酯鍵在高溫下易于分解，耐熱性 能較差，通過(guò)環(huán)氧與異氰酸酯基團(tuán)的反應(yīng)在聚氨酯分子中引 入了噁唑烷酮 (oxazolidone， OX)基團(tuán)。 鋼 鋁 初強(qiáng) /kpa 兩月后 /kpa 初強(qiáng) /kpa 兩月后 /kpa 未加偶聯(lián)劑 56 57 24 3 加偶聯(lián)劑 158 141 97 99 ?紙塑復(fù)膜膠 紙塑復(fù)合就是將紙或紙板印刷品與光滑的薄膜用膠 粘劑貼合成一體。 合成主劑的 NCO/OH=?，聚醚：乙二 醇 =： (mol)。 復(fù)合薄膜主要用于食品、醫(yī)藥、化妝品及飲料等的軟包 裝 ,我國(guó)自 1980年開(kāi)始引進(jìn) 日本復(fù)合薄膜生產(chǎn)技術(shù)及設(shè)備， 現(xiàn)在復(fù)合薄膜生產(chǎn)線有 300多條， 其中引進(jìn)設(shè)備占一半， 我國(guó)于 1984年生產(chǎn)食品復(fù)合薄 膜包裝用聚氨酯膠粘劑，主 要用于包裝食品的普通塑 — 塑、鋁 — 塑復(fù)合膜膠粘劑 和耐煮 沸消毒用復(fù)合薄膜膠粘劑。 鞋用不黃變聚氨酯膠粘劑 材料： 聚己二酸丁二醇酯二醇 ( PBA1000、 PBA3000、 PBA5000):工業(yè)級(jí)。 丁酮 :化學(xué)純。 － NCO/－ OH=～ 工藝： 聚己二酸丁二醇酯二醇 (PBA)的分子量為 3000的性 能較好，擴(kuò)鏈劑 (BDO)與 PBA的比例： nBDO/nPBA=聚氨酯鞋用膠的改性 苯乙烯 丁二烯 苯乙烯三嵌段共聚物 (SBS)鹵化加 成物同羥基聚氨醋的共混。高偶碳數(shù)二元酸有壬二酸、癸二酸等。 醇溶性復(fù)膜膠：無(wú)毒、干燥快。 ● 采用極性較大的丙烯酸酯單體，如丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、醋酸乙烯酯等 ● 在保證醇溶性的基礎(chǔ)上，盡可能使羥基丙烯酸酯的用量 最少（如丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯），以保證膠膜的 耐水性 ● 環(huán)氧單體中商業(yè)化的有丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水 甘油醚，研究表明丙烯酸環(huán)氧單酯能大大提高粘接性能， 但用量太大醇溶性下降 環(huán)氧基聚丙烯酸酯制備要點(diǎn) 上述合成的含環(huán)氧基的聚丙烯酸酯樹(shù)脂作為無(wú)溶劑 PU膠的環(huán)氧組分，也有直接用 828型環(huán)氧樹(shù)脂的。目前 無(wú)溶劑 PU膠以進(jìn)口及合資為主。 無(wú)溶劑 PU復(fù)膜膠制備方法： 無(wú)溶劑 PU膠構(gòu)成： － NCO組分：由聚酯或聚醚與過(guò)量的 MDI預(yù)聚得到 － NCO
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