【正文】 農(nóng)藥(n243。ngy224。o)及黃曲霉毒素的測定及安全處置,天津市藥品(y224。opǐn)檢驗所 王杰,第一頁，共八十頁。,藥典(y224。odiǎn)情況,《中國藥典(y224。odiǎn)》2005年版一部相關(guān)增修訂內(nèi)容 附錄IX Q “農(nóng)藥殘留量測定法” 有機氯類農(nóng)藥殘留量測定法 ——保留 有機磷類農(nóng)藥殘留量測定法 ——新增 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量測定法 ——新增,第二頁，共八十頁。,藥典(y224。odiǎn)附錄農(nóng)藥殘留量測定法,一、有機氯類農(nóng)藥(n243。ngy224。o)殘留量測定 二、有機磷類農(nóng)藥殘留量測定 三、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量測定,第三頁，共八十頁。,各國藥典(y224。odiǎn)的比較,檢測指標 中國藥典(y224。odiǎn)：24個單體 歐洲藥典：70種，約110個單體 WHO：40余種 韓國藥典（公示）：42種 檢測方法 中國：氣相色譜，專屬性檢測器 國外：氣相色譜，氣質(zhì)聯(lián)用,第四頁，共八十頁。,中華人民共和國國家標準(ɡu243。 jiā biāo zhǔn)（2004年1月1日起執(zhí)行）,有關(guān)農(nóng)殘測定法，大部分集中于GB/T5009.101~203－2003 涉及有機氯、有機磷、擬除蟲菊酯、氨基甲酸酯等總計近70種農(nóng)藥 測定方法以氣相色譜為主，采用專屬性檢測器，但多采用填充柱 部分標準(biāozhǔn)內(nèi)容交叉,第五頁，共八十頁。,藥典與國標農(nóng)殘測定方法比較： 均以氣相色譜法為主 均采用高靈敏度的選擇性檢測器 藥典采用毛細管氣相色譜法，國標多采用填充柱氣相色譜法 國標中收錄的待測農(nóng)藥種類與品種數(shù)量(sh249。li224。ng)多于藥典,第六頁，共八十頁。,農(nóng)藥殘留分析（pesticide residue analysis）的特點(t232。diǎn) 對待測樣品中微量農(nóng)藥殘留進行定性、定量分析。 分析目的物含量低 分析目的物類型多，化學(xué)結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)差異很大 。 樣品種類多，基體和干擾成分各異。 方法要求準確、快速、靈敏、安全、簡便 。 對樣品的前處理和儀器性能要求越來越高。,第七頁，共八十頁。,αBHC,PCNB,pp`DDE,δBHC,βBHC,γBHC,op`DDT,pp`DDD,pp`DDT,一種紅參(h243。nɡ cān)制品中9種有機氯類農(nóng)藥殘留分析,第八頁，共八十頁。,農(nóng)殘一般(yībān)分析程序,前處理(chǔlǐ),儀器(y237。q236。)分析,預(yù)處理,農(nóng)殘分析,提取,凈化,濃縮,ECD、FPD、NPD,GC,HPLC,GC/MS,LC/MS,EI、CI,其它,UV、FLD、DAD,樣品收集,ESI、APCI,TLC、CE,第九頁，共八十頁。,第十頁，共八十頁。,色譜柱的選擇(xuǎnz233。) 原則：相似相溶 非極性固定液 極性固定液 農(nóng)殘分析：中、低極性色譜柱最常用，DB5,第十一頁，共八十頁。,檢測器： 電子捕獲檢測器（ECD） 只對具有電負性的物質(zhì)有響應(yīng)，檢測靈敏度可達11014g/ml，對鹵素靈敏度按FClBrI順序依次增高。 防止空氣混入，影響穩(wěn)定性 載氣及尾吹氣純度要求高 操作溫度250～300℃ 63Ni為管制的放射源 在含有鹵素的有機氯類、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留(c225。nli)分析中獲得廣泛的應(yīng)用。,第十二頁，共八十頁。,香港中成藥注冊(zh249。c232。)農(nóng)殘檢測任務(wù),檢測指標： HCB、аBHC、γBHC、 βBHC、 δBHC、七氯、 PCNB、五氯苯胺、 MPCPS、艾試劑(sh236。j236。)、 氧化氯丹、環(huán)氧七氯、反式氯丹、順式氯丹、狄試劑(sh236。j236。)、異狄試劑(sh236。j236。)、pp`DDE、 op`DDT、pp`DDD、pp`DDT 樣品提取與凈化 醋酸乙酯提取，無水硫酸鈉脫水后，過弗羅里硅土小柱，用乙醚－正己烷(15:85)洗脫。 對照品（標準曲線） 0.8～500ng/ml 色譜條件 測定柱OV1701,驗證柱DB5 回收率 86.3～119.0％，RSD7.4～28.0％（3水平，n=9),第十三頁，共八十頁。,擬除蟲菊酯類農(nóng)藥(n243。ngy224。o)殘留量測定法,擬除蟲菊酯類殺蟲劑 仿天然除蟲菊素合成的化學(xué)殺蟲劑，具有天然 除蟲菊素的高殺蟲活性和易自然降解的特點，廣泛用于農(nóng)作物害蟲和衛(wèi)生(w232。ishēng)害蟲的防治。,第十四頁，共八十頁。,結(jié)構(gòu)特點(t232。diǎn)： 含鹵素 分子量較大 結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，易分解 存在異構(gòu)體,第十五頁，共八十頁。,分析(fēnxī)條件 GCECD 色譜柱：SE54或者DB5,第十六頁，共八十頁。,GC－ECD測定(c232。d236。ng)三種菊酯,線性范圍(f224。nw233。i)：50、200ng/ml 相關(guān)系數(shù)均0.995 （氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯）,第十七頁，共八十頁。,擬除蟲菊酯農(nóng)藥檢測 上：混合(h249。nh233。)對照品 下：丹參樣品＋混合(h249。nh233。)對照品,第十八頁，共八十頁。,分別以具體農(nóng)藥為例，對其各個方面進行介紹 首先以有機氯農(nóng)藥滴滴涕為例： 中文名稱：滴滴涕（p,p39。DDT） 。 英文名稱：2,2bis(4Chlorophenyl)1,1,1trichloroethane；p,p39。DDT。 別名(bi233。m237。ng)：2,2雙(4氯苯基)1,1,1三氯乙烷。 分子式：C14H9Cl5。 分子量：354.5。 危險標記：14(有毒品)。,第十九頁，共八十頁。,理化(lǐhu224。)性質(zhì),主要成分：乳劑、可濕性粉劑、粉劑和氣溶膠。 外觀與性狀：白色或淡黃色粉末。 熔點(℃)：107～109。 沸點(℃)：260。 穩(wěn)定性和反應(yīng)活性： DDT化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，在常溫下不分解。對酸穩(wěn)定，強堿及含鐵溶液易促進其分解。當溫度高于熔點時，特別是有催化劑或光的情況(q237。ngku224。ng)下，p,p39。DDT經(jīng)脫氯化氫可形成DDE。,第二十頁，共八十頁。,理化(lǐhu224。)性質(zhì),危險特性(t232。x236。ng)：遇明火、高熱可燃。其粉體與空氣可形成爆炸性混合物, 當達到一定濃度時遇火星會發(fā)生爆炸。受高熱分解放出有毒的氣體。 溶解性：DDT在水中極不易溶解，在有機溶劑