化工熱力學課件第6章環(huán)境熱力學(已修改)
2025-01-09 01:04 本頁面
【正文】 環(huán)境熱力學 主要內容 ?環(huán)境熱力學的特點 ?有機溶劑 /水分配系數水溶解度 ?空氣 —— 水分配系數 ?土壤和沉積物的吸附作用 環(huán)境熱力學的共性與特殊 ? 相平衡對化學品在環(huán)境分布的重要性 ? 有極多化學品可能進入環(huán)境。 ? 有害化合物有結構簡單的化合物，也有大量的結構復雜物，這些化合物原來并未進入化工熱力學的視野 ?進入三廢的化合物極多，已有實測值明顯不足，估算仍然重要?；鶊F法是環(huán)境熱力學中的主要估算法，但常常要作一些變通 ?環(huán)境熱力學的壓力限于常壓，溫度也主要在常溫附近。 ?絕大多數有害物質在空氣或水中的濃度極低，測定難，誤差大，相對的估算誤差更大。 ?環(huán)境熱力學雖不制訂新的熱力學規(guī)律，但體系卻要擴大，其中包括土壤。 辛醇 /水分配系數 ? 辛醇 /水分配系數常用 KOW表示，其定義為 oiowwiCKC?基于熱力學關系 oi oi wi wixx???wi wmowoi omVKV????簡化處理后為： wiowoiK ???實際上 Kow主要由 wi?Kow值太大，一般用 lgKow表達 決定，即主要由水溶液決定的。 Kow對化學品在水中分布及有關計算是很重要的 oioi oi omonx c Vn??辛醇 /水分配系數 (Kow) ? Kow是有機化合物在水和正 辛醇兩相平衡濃度之比。 ? 根據研究發(fā)現(xiàn)，辛醇對有機物的分配與有機物在土壤的分配極為相似，所以當有了化合物在辛醇和水中的分配比 Kow以后，可以順利地計算出 Koc 。 ? 通常，親脂有機物在辛醇 水體系中有很高的分配系數，在有機相中的濃度可以達到水相中濃度的 101~106倍。例如常見的環(huán)境污染物 PAHs（多環(huán)芳香烴）、 PCBs。 ? 在辛醇 水體系中的分配系數是一個無量綱值。 Kow值是描述一種有機化合物在水和沉積物中，有機質之間或水生生物脂肪之間分配的一個很有用的指標。分配系數的數值越大，有機物在有機相中溶解度也越大，即在水中的溶解度越小。 ? 因為 Kow與水溶性有關，通常 Kow10,認為是親水的。 Kow104,認為是疏水的。 多環(huán)芳烴（ PAHs） ? 多環(huán)芳香烴是一類含有多個苯環(huán)的芳香族化合物，是煤炭、木材、石油等有機物不完全燃燒的產物。目前巳知的多環(huán)芳香烴類化合物約有 200種左右，其中一些具有很強的致癌作用。在一些焦化、煙熏食品中常含有這類化合物。 ? 對于 PAH的毒性作用， Gellis1987年的研究認為海洋生物在分解多環(huán)芳烴化合物時會產生大量的自由基中間產物，
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