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正文內(nèi)容

危險工藝(合成氨、氧化工藝)(已修改)

2025-01-07 01:07 本頁面
 

【正文】 ? 主要內(nèi)容 一、危險化學(xué)品生產(chǎn)的特點(diǎn)和安全在危險化學(xué)品生產(chǎn)中的重要 地位以及危險化學(xué)品生產(chǎn)中的事故特點(diǎn) 二、與危險化學(xué)品生產(chǎn)項目設(shè)計密切相關(guān)的兩個常用的設(shè)計規(guī)范 《石油化工企業(yè)設(shè)計防火規(guī)范》 GB501602023 《爆炸 .和火災(zāi)危險環(huán)境電力裝置設(shè)計規(guī)范》 GB5005892 三、首批重點(diǎn)監(jiān)管的危險化工工藝 合成氨工藝 氧化工藝 一、危險化學(xué)品生產(chǎn)的特點(diǎn)和安全在危險化學(xué)品生產(chǎn) 中的重要地位以及危險化學(xué)品生產(chǎn)中的事故特點(diǎn) 危險化學(xué)品生產(chǎn)的特點(diǎn) ( 1)生產(chǎn)涉及的物料絕大多數(shù)具有潛在危險性 ?;a(chǎn)使用的原料、中間體和產(chǎn)品不僅種類繁多,而且絕大多數(shù)為易燃、易爆、有毒、有害、有腐蝕性的危險化學(xué)品。 例如:合成氨生產(chǎn)使用的原料氣 —— 半水煤氣、焦?fàn)t氣、天然氣及凈化過程中產(chǎn)生的變換氣、脫碳?xì)?、轉(zhuǎn)化氣、合成氣等都是易燃、易爆物質(zhì)組成的混合氣體。在空氣中達(dá)到一定的濃度,遇火源即會發(fā)生火災(zāi)、爆炸事故,而混合氣體中的 CO、 H2S、 NH3還具有較強(qiáng)的毒性。 這些潛在危險性決定了在生產(chǎn)過程中對危險化學(xué)品的使用、儲存、運(yùn)輸都提出了特殊的要求,若稍有不慎就會釀成事故。 ( 2)生產(chǎn)工藝過程復(fù)雜、工藝條件苛刻 從原料到產(chǎn)品,一般都需要經(jīng)過許多生產(chǎn)工序和復(fù)雜的操作單元,通過多次反應(yīng)和分離才能完成,這其中有很多化學(xué)反應(yīng)是在高溫、高壓,有催化劑的條件下進(jìn)行的。 例如:以煤為原料的合成氨企業(yè)(煤頭企業(yè)),生產(chǎn)的主要工序方塊流程示意圖如下: 造 氣 濕法脫硫 原料氣 半水煤氣 變 換 壓 縮 氨 庫 液氨 氨合成 合成氣 氣體精制 脫 碳 變換氣 脫碳?xì)? 危險化學(xué)品生產(chǎn)的各工藝過程的工藝參數(shù)前后變化很大,有些反應(yīng)要求的工藝條件很苛刻,像用甲醇和空氣氧化生產(chǎn)甲醛的反應(yīng),其物料比就處于爆炸范圍附近,控制上稍有偏差就有發(fā)生爆炸的危險。銀催化法 —— 操作時原料中甲醇濃度高于爆炸上限(通常大于 36%),即在甲醇過量和較高溫度下操作;而鐵鉬催化法 —— 操作時空氣過量,在空氣、甲醇混合氣體中,甲醇濃度低于爆炸下限(通常小于 %) ,甲醇幾乎全部轉(zhuǎn)化 ,得到低濃度甲醛產(chǎn)品。這部分內(nèi)容我將在講氧化工藝時還要重點(diǎn)介紹。 再比如,像我們熟知的工業(yè)上氨氧化法制硝酸工藝,就是將氨和空氣混合在鉑合金催化劑下接觸氧化生成 NO,然后進(jìn)一步氧化生產(chǎn) NO2,最后用水吸收制成稀硝酸,反應(yīng)就是在氨和空氣混合爆炸極限邊緣下進(jìn)行的, NH3/空氣比的控制非常重要。 ( 3)生產(chǎn)規(guī)模大型化、生產(chǎn)過程連續(xù)性強(qiáng) 現(xiàn)代化工生產(chǎn)裝置規(guī)模越來越大,以求降低單位產(chǎn)品的投資和生產(chǎn)成本,提高經(jīng)濟(jì)效益。例如:現(xiàn)代新建的合成氨裝置最小規(guī)模為年產(chǎn) 18萬噸合成氨,配套 30萬噸 /年尿素。裝置的大型化有效地提高了生產(chǎn)效率,但規(guī)模越大,系統(tǒng)內(nèi)儲存的危險物量就越多,潛在的危險能量也越大,事故造成的后果往往也越嚴(yán)重。 危化生產(chǎn)從原料輸入到產(chǎn)品輸出具有高度的連續(xù)性,前后單元息息相關(guān),相互制約,某一環(huán)節(jié)發(fā)生故障,常常會影響到整個生產(chǎn)裝置的正常進(jìn)行。由于裝置規(guī)模大且工藝流程長,因此使用設(shè)備的種類和數(shù)量都相當(dāng)多。如一套 1830裝置,大約有造氣爐、反應(yīng)爐、換熱器、塔、槽、泵、壓縮機(jī)等設(shè)備 400多臺件,管道上千根,還有各種控制和檢測儀表,這些設(shè)備、管線及儀表如維修保養(yǎng)不良很易引起事故的發(fā)生。 ( 4)生產(chǎn)過程的自動化 從生產(chǎn)方式來講,目前新建的危險化學(xué)品生產(chǎn)裝置已經(jīng)從過去落后的壇壇罐罐的手動操作向自動化方向發(fā)展。由于裝置大型化、連續(xù)化、工藝過程復(fù)雜化和工藝參數(shù)要求苛刻,因此現(xiàn)代化生產(chǎn)過程用人工操作已不能適應(yīng)其需要,必須采用自動化程度較高的控制系統(tǒng)。近年來隨著計算機(jī)技術(shù)的不斷發(fā)展,生產(chǎn)中普遍采用了先進(jìn)的 DCS集散型控制系統(tǒng)。對生產(chǎn)過程的各種工藝參數(shù)和開停車實行監(jiān)視、控制、管理, 從而有效地提高了控制的可靠性。 但是 , 現(xiàn)階段仍有較多的中小合成氨企業(yè) , 由于規(guī)模小 、 建廠早 , 受資金限制 , 一直未進(jìn)行大規(guī)模的技術(shù)改造 。 大量還是靠手動操作 , 人機(jī)接觸相對緊密 ,崗位工作環(huán)境差 , 勞動強(qiáng)度大 , 極易導(dǎo)致事故的發(fā)生 。為此 《 國務(wù)院安委會辦公室出臺了關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)危險化學(xué)品安全生產(chǎn)工作的指導(dǎo)意見 》 ( 安委辦 [2023]26號 , 指導(dǎo)意見中明確要求 , 對涉及危險化工工藝的生產(chǎn)企業(yè) , 要制訂計劃 、 落實措施 、 加快推進(jìn) , 力爭在2023年底前完成生產(chǎn)裝置的自動化改造工作 。 以提高生產(chǎn)裝置的本質(zhì)安全水平 , 促進(jìn)企業(yè)安全生產(chǎn)條件的進(jìn)一步改善 。 各級安監(jiān)部門要嚴(yán)格安全許可審查條件 ,把好安全準(zhǔn)入關(guān) , 并將其納入頒發(fā) ( 換發(fā) ) 安全生產(chǎn)許可證的條件要求之一 。 在危險化學(xué)品生產(chǎn)中 , 不同的化學(xué)反應(yīng)有不同的工藝條件 , 不同的化工過程有不同的操作規(guī)程 。 正確理解和掌握這些典型的化學(xué)反應(yīng)和相應(yīng)的安全技術(shù) , 對危險化學(xué)品生產(chǎn)的安全管理是非常重要的 。 安全在危險化學(xué)品生產(chǎn)中的重要地位 安全是人類賴以生存和發(fā)展的最基本需要之一。在講企業(yè)管理時,馬斯洛的需要層次理論中,它把人類的各種各樣的需要分成五種不同的需要,并按其優(yōu)先次序,排成階梯式的需要層次:自我實現(xiàn)的需要、尊重需要、歸屬需要、安全的需要和生理需要。其中生理需要(吃、穿、住、用、行等)是人類生存最基本的需要,其次就是希望得到安全,沒有傷亡、疾病和不受外界威脅。可見安全是人的最基本和低層次的需要。 危險化學(xué)品生產(chǎn)由于具有上述的特點(diǎn) , 發(fā)生事故的可能性及其后果比其他行業(yè)一般來說要大的多 , 而發(fā)生事故必將威脅著人身的安全和健康 , 有的甚至給社會帶來災(zāi)難性破壞 。 例如: 1984年 12月 3日發(fā)生在印度博帕爾市農(nóng)藥廠的毒氣泄露事故 , 由于儲罐上安全裝置有缺陷 , 管理上也存在問題 , 致使 55噸甲基異氰酸酯幾乎全部泄露 , 造成 20多萬人受到不同程度的中毒 ,死亡數(shù)千人 , 生態(tài)環(huán)境也遭到嚴(yán)重破壞 。 我國化工行業(yè)也曾發(fā)生過多起重大的惡性事故 。 血的教訓(xùn)充分說明在危險化學(xué)品生產(chǎn)中如果沒有完善的安全防護(hù)設(shè)施和嚴(yán)格的安全管理 , 即使擁有先進(jìn)的生產(chǎn)技術(shù) , 現(xiàn)代化的設(shè)備 , 也難免發(fā)生事故 。 因此 , 安全在危險化學(xué)品生產(chǎn)中有著非常重要的作用 , 安全是危險化學(xué)品生產(chǎn)的前提和關(guān)鍵 , 沒有安全作保障 , 生產(chǎn)就不能順利進(jìn)行 , 同時安全也是和諧社會的重要組成部分 。 隨著社會的發(fā)展 , 人類文明程度的提高 , 人們對安全的要求也越來越高 , 企業(yè)各級領(lǐng)導(dǎo) 、 管理干部 、 工程技術(shù)人員和操作工人都必須做到 “ 安全第一 ,預(yù)防為主 ” , 把安全生產(chǎn)始終放在一切工作的首位 。 危險化學(xué)品生產(chǎn)中的事故特點(diǎn) ( 1)火災(zāi)、爆炸、中毒事故比例大 根據(jù)有關(guān)統(tǒng)計資料,危險化學(xué)品生產(chǎn)中的火災(zāi)、爆炸事故的死亡人數(shù)占因工死亡總?cè)藬?shù)的 %,居第一位;中毒窒息事故致死人數(shù)為死亡總?cè)藬?shù)的 12%,占第二位;高空墜落和觸電,分別占第三位、第四位。 ( 2)正常生產(chǎn)時事故的多發(fā)性 正常生產(chǎn)活動時發(fā)生事故造成死亡的占因工死亡總數(shù)的 %,而非正常生產(chǎn)活動時僅占 12%。 ① 危險化學(xué)品生產(chǎn)中有許多副反應(yīng)發(fā)生,有些反應(yīng)機(jī)理尚不完全清楚;有些反應(yīng)則是在危險邊緣(如爆炸極限)附近進(jìn)行生產(chǎn)的,例如下面要講的典型氧化工藝 —— 乙烯氧化制環(huán)氧乙烷、甲醇氧化制甲醛、氨氧化制硝酸等,生產(chǎn)條件稍有波動就會發(fā)生嚴(yán)重事故。 ② 危險化學(xué)品生產(chǎn)工藝中影響各種參數(shù)的干擾因素很多,設(shè)定的參數(shù)很容易發(fā)生偏移,而參數(shù)的偏移是事故發(fā)生的根源之一。即使在自動調(diào)節(jié)過程中也會產(chǎn)生失調(diào)或失控現(xiàn)象,人工調(diào)節(jié)更易發(fā)生事故。 ③ 由于人的素質(zhì)或人機(jī)工程設(shè)計欠佳,往往會造成誤操作,如看錯儀表、開錯閥門等。特別是現(xiàn)在的化工生產(chǎn)中,人是通過控制臺進(jìn)行操作的,發(fā)生誤操作的機(jī)會更多。 ( 3)材質(zhì)、加工缺陷以及腐蝕危害 危險化學(xué)品生產(chǎn)的工藝設(shè)備一般都是在苛刻的生產(chǎn)條件下運(yùn)行的。腐蝕介質(zhì)的作用,振動、壓力波動造成的疲勞,高低溫對材質(zhì)性質(zhì)的影響等都可造成安全問題。生產(chǎn)設(shè)備的破損與應(yīng)力腐蝕裂紋有很大關(guān)系;設(shè)備材質(zhì)受到制造時的殘余應(yīng)力和運(yùn)轉(zhuǎn)時拉伸應(yīng)力的作用,在腐蝕的環(huán)境中就會產(chǎn)生裂紋并發(fā)展擴(kuò)大。在特定條件下,如壓力波動、嚴(yán)寒天氣就會引起脆性破裂,可能造成災(zāi)難性事故。 ( 4)危險化學(xué)品生產(chǎn)中事故的多發(fā)期 危險化學(xué)品生產(chǎn)常遇到事故多發(fā)、連續(xù)發(fā)生的情況,給生產(chǎn)帶來被動,這并不奇怪,是很自然的事情。危險化學(xué)品生產(chǎn)裝置中的許多關(guān)鍵設(shè)備,特別是高負(fù)荷的塔、壓力容器、反應(yīng)釜、經(jīng)常開閉的閥門等,運(yùn)轉(zhuǎn)一定時間后,常會出現(xiàn)多發(fā)故障的情況,這是因為設(shè)備進(jìn)入到壽命周期的衰老階段,是事故的多發(fā)期。對待多發(fā)事故必須采取預(yù)防措施,加強(qiáng)設(shè)備檢測和監(jiān)護(hù)措施,及時更換到期設(shè)備,杜絕設(shè)備超期服役 。 二、與危險化學(xué)品生產(chǎn)項目設(shè)計密切相關(guān)的兩個常用的設(shè)計規(guī)范 《石油化工企業(yè)設(shè)計防火規(guī)范》 GB501602023 《爆炸 .和火災(zāi)危險環(huán)境電力裝置設(shè)計規(guī)范》 GB5005892 1.《石油化工企業(yè)設(shè)計防火規(guī)范》 GB501602023 本規(guī)范剛修訂過,于 20231230發(fā)布, 20230701實施,在舊規(guī)范實施時,有人認(rèn)為該規(guī)范不適用于以煤為原料的化工項目,但本次修訂后,在總則 條文說明中明確了“以煤為原料的煤化工工程,除煤的運(yùn)輸、儲存、處理等以外,后續(xù)加工過程與石油化工相同,可參照執(zhí)行本規(guī)范”。在本次修訂中,為了突出對人員的保護(hù),貫徹“以人為本”的理念,引入了全廠性重要設(shè)施這個概念。 發(fā)生火災(zāi)時,影響全廠生產(chǎn)或可能造成重大人身傷亡的設(shè)施。分為以下兩類: 第一類:發(fā)生火災(zāi)時可能造成重大人身傷亡的設(shè)施。主要指全廠性的辦公樓、中央控制室、化驗室、消防站、電信站等。 第二類:發(fā)生火災(zāi)時影響全廠生產(chǎn)的設(shè)施。主要指全廠性的鍋爐房和自備電站、變電所、空壓站、新鮮水加壓泵房、循環(huán)水場的冷卻塔等。 本規(guī)范對這兩類設(shè)施分別制定了更大的防火間距和較大的防火間距 。 25 30 丙 30 35 乙 35 40 甲 第二類 第一類 全廠重要設(shè)施 火災(zāi)類別 在使用或產(chǎn)生甲類氣體或甲、乙 A類液體的工藝裝置、系統(tǒng)單元和儲運(yùn)設(shè)施區(qū)內(nèi),應(yīng)按區(qū)域控制和重點(diǎn)控制相結(jié)合的原則,設(shè)置可燃?xì)怏w報警系統(tǒng)。 條文說明:本條是根據(jù)國外經(jīng)驗和國內(nèi)眾多石油化工企業(yè)的事故教訓(xùn)制定的。例如某廠液化石油氣罐區(qū)管道泄露出大量液化石油氣,直到天亮才被發(fā)覺,幸好附近無明火,未釀成重大事故; 1999年我省某化肥廠合成循環(huán)機(jī)廠房,因儀表管線(單引)焊縫振裂,造成氮?dú)錃獯罅啃孤?,未即時被發(fā)現(xiàn),充滿整個廠房,當(dāng)巡檢操作人員發(fā)現(xiàn)后,違反操作規(guī)程,不是打開窗戶先盡快通風(fēng),而是急于倒機(jī),當(dāng)按下備機(jī)現(xiàn)場啟動按扭(不防爆)時,產(chǎn)生火花,造成廠房空間爆炸,這位操作工當(dāng)場被炸死,將整個人貼在墻上,現(xiàn)場很慘; 同時由于廠房卸壓面積不夠,造成廠房屋頂砼蓋板蹋落,整個廠房摧毀,周邊建筑物玻璃振碎,造成全廠長時間的停產(chǎn)。這些事故若能及時發(fā)現(xiàn)并采取措施,就可能避免火災(zāi)和爆炸,減小事故的危害程度。因此,在可能泄露可燃?xì)怏w的設(shè)備區(qū),設(shè)置可燃?xì)怏w報警系統(tǒng),可及時得到危險信號并采取措施,以防火災(zāi)爆炸事故的發(fā)生。 通常,可燃?xì)怏w報警系統(tǒng)一般由探測器和報警器組成,也可以是
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