第11-章-醛和酮(已修改)
2025-08-17 11:09 本頁面
【正文】 第11章 醛與酮167。 分類、命名及其物理性質(zhì) 分類和命名分類普通命名法（1）醛可由相應(yīng)醇的普通名稱出發(fā)，僅需將名稱中的醇改成醛。（2）酮 在酮字的前面加上所連接的兩個(gè)烴基的名稱。（與醚命名相似）系統(tǒng)命名法a）選主鏈——含有羰基的最長碳鏈為主鏈。b）編 號(hào)——從靠近羰基的一端開始編號(hào)。 取代基的位次、數(shù)目及名稱寫在醛酮名稱前面，并注明酮分子中羰基的位置。 物理性質(zhì)物態(tài)甲醛為氣體，其他C12 及以下脂肪一元醛酮為液體，C12以上的脂肪酮為固體。 相對(duì)密度脂肪族醛酮相對(duì)密度小于1，芳香族醛酮相對(duì)密度大于1。沸點(diǎn)與分子量相近的醇、醚、烴相比，沸點(diǎn)：醇＞醛、酮＞醚＞烴原因：a、醇分子間可形成氫鍵，而醛、酮分子間不能形成氫鍵； b、醛、酮的偶極矩大于醚、烴的偶極矩。水溶性由于醛酮的羰基氧原子能與水分子中的氫原子形成氫鍵，所以低級(jí)醛酮能溶于水。其它的醛酮的水溶性隨分子量的增大而減小。高級(jí)醛酮微溶或不溶于水，而溶于一般的有機(jī)溶劑。 167。 化學(xué)性質(zhì)Ⅰ——親核加成反應(yīng) 羰基的結(jié)構(gòu)羰基的結(jié)構(gòu) 親電和親核反應(yīng)活性216。 羰基中的碳氧雙鍵由于電負(fù)性O(shè)＞C，因此π電子云靠近氧的一端：? 碳原子帶部分正電荷，具有親電性，易于和親核試劑反應(yīng)。? 氧原子帶部分負(fù)電荷，具有親核性，易于和親電試劑反應(yīng)。 但是帶負(fù)電荷的氧比帶正電荷的碳原子穩(wěn)定。總之，易于發(fā)生親核加成反應(yīng)。電子效應(yīng)和空間效應(yīng)的影響①羰基活性的影響X=吸電子基，羰基碳正電荷↗，反應(yīng)速度↗（平衡常數(shù)Kc↗）；X=推電子基，羰基碳正電荷↘，反應(yīng)速度↘（平衡常數(shù)Kc↘）。②親核試劑因素對(duì)于結(jié)構(gòu)相同的醛酮，試劑的親核性愈強(qiáng)，反應(yīng)愈快 (平衡常數(shù)就愈大)。如親核性：HCN＞H2O③空間效應(yīng)的影響因而羰基碳原子如果連有較大基團(tuán)時(shí)，則不利于反應(yīng)的進(jìn)行。親核加成反應(yīng)活性a）決定于羰基碳上的正電性 ↗，則反應(yīng)↗b）決定于空間效應(yīng) 空間位阻↗，則反應(yīng)↘252。 反應(yīng)活性： ①空間效應(yīng)：HCHO＞CH3CHO＞ArCHO＞CH3COCH3＞CH3COR＞RCOR＞ArCOAr 醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮大于芳香族醛、酮。 親核加成反應(yīng)與HCN加成240。 應(yīng)用范圍：醛、甲基脂肪酮、C≤8環(huán)酮【反應(yīng)機(jī)理】HCN與醛、酮的加成是分步進(jìn)行的，首先由CN—（親核試劑）首先進(jìn)攻，也就是說HCN與醛、酮的加成是親核加成。即： 240。 應(yīng)用：①增長碳鏈（加1個(gè)C）；②制α—羥基酸或不飽和酸。
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