【正文】 河北工程大學(xué)畢業(yè)論文III沒(méi)食子酸丙酯鍺(Ⅳ)配合物的抗氧化活性研究畢業(yè)論文目 錄摘 要 ....................................................................IABSTRACT .................................................................II目 錄 ..................................................................III第 1 章 緒 論 .............................................................1 沒(méi)食子酸的概述 .......................................................1 沒(méi)食子酸丙酯的概述 ...................................................1 沒(méi)食子酸丙酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) ..........................................1 沒(méi)食子酸丙酯的國(guó)內(nèi)外應(yīng)用狀況 ......................................2 沒(méi)食子酸丙酯的廣泛應(yīng)用 ............................................2 沒(méi)食子酸酯的配合物 ...................................................3 鍺的概述 .............................................................3 鍺 的作用 ..........................................................4 金屬鍺的配合物 ....................................................4 課題研究目的及內(nèi)容 ...................................................5 研 究目的 ..........................................................5 研究?jī)?nèi)容 ..........................................................5第 2 章 沒(méi)食子酸丙酯鍺的合成研究及表征 ....................................6 實(shí)驗(yàn)儀器及試劑 .......................................................6 沒(méi)食子酸丙酯鍺的合成研究 ............................................7 紫外分光光度法探索沒(méi)食子酸鍺的合成條件 ..............................7 配制溶液 ........................................................7 單因素實(shí)驗(yàn) ......................................................8 正交 試驗(yàn) .......................................................11 沒(méi)食子酸丙酯鍺(Ⅳ)配合物的合成及結(jié)構(gòu)表征 ...........................12 沒(méi)食 子酸丙酯鍺(Ⅳ)配合物的合成 ................................12 沒(méi)食子酸丙酯鍺(Ⅳ)配合物的結(jié)構(gòu)表征 ............................13 沒(méi)食子酸丙酯鍺配合物的紫外光譜分析 .........................13 沒(méi)食子酸丙酯鍺(Ⅳ)配合物紅外光譜分析 .......................14 沒(méi)食子酸丙酯鍺(Ⅳ)配合物的配位比及穩(wěn)定常數(shù)的測(cè)定 ...................17河北工程大學(xué)畢業(yè)論文IV 等摩爾連續(xù)變化法(Job 法) .........................................17 摩爾比法 .........................................................18第 3 章 沒(méi)食子酸丙酯鍺(Ⅳ)配合物的抗氧化活性研究 .........................20 自由基概述 ..........................................................20 沒(méi)食子酸丙酯鍺的抗氧化活性 .........................................20 羥基自由基的清除能力檢測(cè) .........................................21 熒光法 .......................................................22 紫外分光光度法（水楊酸法） ....................................23 鄰苯三酚自氧化法測(cè) PG、PGGe 配合物、Vc 對(duì) 02的清除率 ...........26 測(cè)定原理 .....................................................26 實(shí)驗(yàn)方案 .....................................................27 對(duì) DPPH 自由基清除率的測(cè)定 ........................................28 測(cè)定原理 .....................................................28 實(shí)驗(yàn)方案 .....................................................28第 4 章 結(jié) 論 ............................................................31 PGGe 的合成研究及表征 ..............................................31 PGGe 配合物的活性研究 ..............................................31 建議 ................................................................31參考文獻(xiàn) .................................................................33致 謝 ...................................................................35河北工程大學(xué)畢業(yè)論文1第 1 章 緒 論 沒(méi)食子酸的概述沒(méi)食子酸（Gallic acid）又稱 3,4,5三羥基苯甲酸、五倍子酸。3,4,5三羥基苯甲酸—水化合物（C7H6O5﹒H2O） ，在沒(méi)食子酸分子中一對(duì)酚羥基形成分子內(nèi)氫鍵，同時(shí)和一分子水形成三中心的 OHH﹒﹒﹒O 氫鍵，沒(méi)食子酸為白色或淺褐色針狀結(jié)晶或粉末；熔點(diǎn) 235240℃（分解） ，加熱至 100120℃失去結(jié)晶水，加熱至 200℃以上時(shí)生成焦性沒(méi)食子酸（連苯三酚） ；溶于熱水、乙醚、乙醇、丙酮和甘油，難溶于冷水，不溶于苯和氯仿。沒(méi)食子酸通過(guò)五倍子制得。沒(méi)食子酸經(jīng)過(guò)酯化或經(jīng)過(guò)酶的作用就可以得到?jīng)]食子酸甲酯、沒(méi)食子酸丙酯、沒(méi)食子酸丁酯等沒(méi)食子酸酯。其中主要的沒(méi)食子酸酯化衍生物為沒(méi)食子酸甲酯、沒(méi)食子酸辛酯和沒(méi)食子酸丙酯。它們均具有一定的抗氧化能力，在中國(guó)僅批準(zhǔn) PG 可以使用. 沒(méi)食子酸丙酯的概述沒(méi)食子酸丙酯是沒(méi)食子酸重要的酯化衍生物之一,具有良好抗氧化性能,特別適合于油脂及含油脂的食品。PG 為 FDA 和 WHO 批準(zhǔn)使用的油脂抗氧化劑,是歐洲共同體法定抗氧化劑,對(duì)油脂的抗氧化作用優(yōu)于 BHA(丁基羥基茴香醚)和 BHT(二丁基羥基甲苯, 抗氧劑 264),與增效劑檸檬酸合用效果更好,廣泛用于食品和飼料工業(yè)中。有文獻(xiàn)報(bào)道BHA 對(duì)白鼠有致癌作用,且在肝臟積累,致使肝腫大。日本等已禁止或限制 BHA 作食品抗氧化劑使用。PG 起著類似于細(xì)胞外液中超氧歧化酶(SOD) 的作用,對(duì)體內(nèi)超氧陰自由基和羥自由基(OH)具有良好的清除作用,可防治與自由基損傷有關(guān)疾病,有延緩機(jī)體衰老作用。PG 可對(duì)抗血小板聚集,擴(kuò)張血管及增加冠脈流量,從而可防治急性腦梗塞、冠心病心絞痛、血栓性靜脈炎、原發(fā)性痛經(jīng)、抗癌等方面發(fā)揮作用。PG 對(duì)細(xì)菌、霉菌和酵母有良好的抑制作用,可殺菌防腐。因此 PG 在以后的時(shí)間里將發(fā)揮越來(lái)越重要的作用。 沒(méi)食子酸丙酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)分子結(jié)構(gòu)：分子式 ：C 10H12O5 分子量 ：別名：3,4,5 三羥基苯甲酸丙酯,五倍子酸丙酯。PG 是一種白色粉末。無(wú)氣味。微HOHOHOCO(CH2)CH3河北工程大學(xué)畢業(yè)論文2有苦味。有鐵或鐵鹽存在時(shí)顏色變深。25℃時(shí)溶解度：水中為 ，乙醇中為103g/100g。30℃時(shí)在棉子油中溶解度為 ，45℃時(shí)在豬脂中溶解度為。熔點(diǎn)為 ℃。低毒，半數(shù)致死量 (大鼠，經(jīng)口)3800mg/kg。有刺激性。主要用在脂肪、含油脂食品和藥制劑中作抗氧添加劑，能有效地抑制醚、醛以及相似物質(zhì)的氧化過(guò)程，對(duì)增強(qiáng)纖維蛋白和血栓的溶解及擴(kuò)張血管、殺菌、抑菌等有重要作用。沒(méi)食子酸酯類化合物主要用于油脂或油基食品的抗氧化、水果及蔬菜的保鮮,在藥物、化妝品、飼料、光敏熱敏材料等領(lǐng)域也有著廣泛的應(yīng)用[1]。由于沒(méi)食子酸酯是一類公認(rèn)的安全性比較高的食用抗氧化劑,繼 PG 被用于油炸食品的抗氧化之后,沒(méi)食子酸辛酯(OG) 和沒(méi)食子酸月桂醇酯(DG) 也被美國(guó)食品及藥品管理局(FDA)、聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織(FAO) 和世界衛(wèi)生組織(WHO) 批準(zhǔn)為油脂類或富含油脂類食品的抗氧化劑,用于脂肪類、奶油類物質(zhì)的抗氧化。沒(méi)食子酸酯類化合物具有顯著的消除自由基能力和生物活性,可作為生物柴油及某些材料的抗氧化穩(wěn)定劑或抗老化劑,用于抗微生物(如沙門氏菌等)和抑制生物酶( 如角鯊烯環(huán)氧化酶等)等。沒(méi)食子酸酯類化合物還具有藥理活性,可用來(lái)抗血小板凝聚,增強(qiáng)纖維蛋白和血栓溶解及擴(kuò)張血管,并有增加冠脈血流等作用,對(duì)心腦血管疾患、病毒性疾病、細(xì)菌性感染性疾病、胃潰瘍、病毒性肝炎等均有一定的療效,沒(méi)食子酸丙酯的醫(yī)藥商品名為“通脈酯” 。因此,沒(méi)食子酸酯類化合物的合成及產(chǎn)物的應(yīng)用性能研究受到人們?cè)絹?lái)越多的重視。 沒(méi)食子酸丙酯的國(guó)內(nèi)外應(yīng)用狀況由于沒(méi)食子酸酯是一類公認(rèn)的安全性比較高的食品抗氧化劑以及沒(méi)食子酸酯類的良好性能，已被廣泛用于食品、化工、輕工、醫(yī)藥等行業(yè)，有著重要的應(yīng)用前景?，F(xiàn)作為食品抗氧化劑的沒(méi)食子酸酯類有沒(méi)食子酸丙酯(PG)、沒(méi)食子酸異戊酯、沒(méi)食子酸辛酯(OG)、沒(méi)食子酸十二烷酯(DG) 。其中 PG 作為油脂的抗氧化劑已得到廣泛的使用，我國(guó)僅批準(zhǔn) PG 可以使用，其它酯類在日本等國(guó)亦準(zhǔn)使用。除此之外沒(méi)食子酸丙酯是一種醫(yī)藥中間體，抗氧化性能良好，能增強(qiáng)纖維蛋白和血栓的溶解，具有擴(kuò)張血管、殺菌、抑菌和防腐等作用，廣泛用于食品和醫(yī)藥工業(yè)。鉻的配合物在工業(yè)上有著十分廣泛的用途，如用作有機(jī)合成的催化劑 [23]、皮革工藝的制鞣劑 [4]、染料工藝的媒染劑 [5]、醫(yī)藥領(lǐng)域的葡萄糖耐量因子，還可作為著色劑、螯合劑、添加劑等 [6]使用。 沒(méi)食子酸丙酯的廣泛應(yīng)用（1）化工行業(yè)的應(yīng)用。可以用于某些非食品類物質(zhì)的抗氧化劑，如沒(méi)食子酸丙酯主要用途是橡膠防老劑。（2）醫(yī)療行業(yè)的應(yīng)用。早在 1870 年問(wèn)世的沒(méi)食子酸丙酯是作為蛔蟲(chóng)等腸道寄生蟲(chóng)的驅(qū)除劑。研究表明沒(méi)食子酸酯能清除體內(nèi)超氧陰離子自由基，對(duì)血小板凝固有對(duì)河北工程大學(xué)畢業(yè)論文3抗作用，能擴(kuò)張血管，促進(jìn)血栓的溶解，有延緩機(jī)體抗衰老作用。具有較強(qiáng)的抑菌性，消炎抗過(guò)敏作用，降低血氮功能?？勺鳛榻祲核幱糜谥委熜难芗膊。〉昧溯^好的效果，是一類較有前途的藥物。（3）化妝品中的應(yīng)用。沒(méi)食子酸丙具有的抑菌性和抗氧化等性能使得其作為化妝品用防腐劑的同時(shí)還具有抗過(guò)敏、消炎、止癢等功效。同時(shí)，它們還可抑制皮膚色斑的形成。另外，紫外線照射產(chǎn)生的自由基是引起皮膚老化的重要因素，沒(méi)食子酸酯類不但能有效地清除產(chǎn)生的自由基，還在紫外區(qū)有很強(qiáng)的吸收，可用于防曬和抗衰老護(hù)膚產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)。（4）新型感光材料的添加劑和無(wú)碳復(fù)寫紙、熱敏記錄紙的顯色劑以及半導(dǎo)體的制造等?？傊?，由于沒(méi)食子酸丙酯具備良好性能，對(duì)其更加深入的研究有很大的價(jià)值。目前仍有不少學(xué)者致力于沒(méi)食子酯類的合成研究，進(jìn)一步開(kāi)拓新的應(yīng)用領(lǐng)域。 沒(méi)