【正文】 .. . . ..第二章：紫外吸收光譜法一、選擇1. 頻率（MHz）108的輻射，其波長(zhǎng)數(shù)值為（1）（2）（3） （4）2. 紫外可見光譜的產(chǎn)生是由外層價(jià)電子能級(jí)躍遷所致，其能級(jí)差的大小決定了（1）吸收峰的強(qiáng)度 （2）吸收峰的數(shù)目（3）吸收峰的位置 （4）吸收峰的形狀3. 紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于（1）紫外光能量大 （2）波長(zhǎng)短 （3）電子能級(jí)差大（4）電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因4. 化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高（1）σ→σ*（2）π→π* （3）n→σ* （4）n→π*5. π→π*躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量，其最大吸收波長(zhǎng)最大（1）水 （2）甲醇 （3）乙醇 （4）正己烷6. 下列化合物中，在近紫外區(qū)（200～400nm）無吸收的是（1） （2） （3） （4）7. 下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是（1）（2） （3）（4）二、解答及解析題1. 吸收光譜是怎樣產(chǎn)生的？吸收帶波長(zhǎng)與吸收強(qiáng)度主要由什么因素決定？2. 紫外吸收光譜有哪些基本特征？3. 為什么紫外吸收光譜是帶狀光譜？4. 紫外吸收光譜能提供哪些分子結(jié)構(gòu)信息？紫外光譜在結(jié)構(gòu)分析中有什么用途又有何局限性？5. 分子的價(jià)電子躍遷有哪些類型？哪幾種類型的躍遷能在紫外吸收光譜中反映出來?6.影響紫外光譜吸收帶的主要因素有哪些？？它們與分子結(jié)構(gòu)有什么關(guān)系？8.溶劑對(duì)紫外吸收光譜有什么影響？選擇溶劑時(shí)應(yīng)考慮哪些因素？9. 什么是發(fā)色基團(tuán)？什么是助色基團(tuán)？它們具有什么樣結(jié)構(gòu)或特征？→π*躍遷波長(zhǎng)紅移？而使羰基n→π*躍遷波長(zhǎng)藍(lán)移？11.為什么共軛雙鍵分子中雙鍵數(shù)目愈多其π→π*躍遷吸收帶波長(zhǎng)愈長(zhǎng)？請(qǐng)解釋其因。12.芳環(huán)化合物都有B吸收帶，但當(dāng)化合物處于氣態(tài)或在極性溶劑、非極性溶劑中時(shí)，B吸收帶的形狀有明顯的差別，解釋其原因。13. pH對(duì)某些化合物的吸收帶有一定的影響，例如苯胺在酸性介質(zhì)中它的K吸收帶和B吸收帶發(fā)生藍(lán)移，而苯酚在堿性介質(zhì)中其K吸收帶和B吸收帶發(fā)生紅移,為什么？羥酸在堿性介質(zhì)中它的吸收帶和形狀會(huì)發(fā)生什么變化？14. 某些有機(jī)化合物，如稠環(huán)化合物大多數(shù)都呈棕色或棕黃色，許多天然有機(jī)化合物也具有顏色，為什么？15. 六元雜環(huán)化合物與芳環(huán)化合物具有相似的紫外吸收光譜,請(qǐng)舉幾個(gè)例子比較之，并解釋其原因。16. 紫外光譜定量分析方法主要有哪幾種？各有什么特點(diǎn)？17. 摩爾吸光系數(shù)有什么物理意義？其值的大小與哪些因素有關(guān)？試舉出有機(jī)化合物各種吸收帶的摩爾吸光系數(shù)的數(shù)值范圍。18. 如果化合物在紫外光區(qū)有K吸收帶、B吸收帶和R吸收帶，能否用同一濃度的溶液測(cè)量此三種吸收帶？19. 紫外分光光度計(jì)主要由哪幾部分所組成？它是怎樣工作的？20. 計(jì)算波長(zhǎng)為250nm、400nm的紫外光頻率、波數(shù)及其所具有的能量(以eV和kJmol1為單位表示）。21. 。22. 已知丙酮的正己烷溶液有兩吸收帶，其波長(zhǎng)分別為189nm 和280nm，分別屬π→π*躍遷和n→π*躍遷，計(jì)算π，n，π* 軌道之間的能量差。23. 畫出酮羰基的電子軌道（π，n，π*）能級(jí)圖，如將酮溶于乙醇中，其能級(jí)和躍遷波長(zhǎng)將發(fā)生什么變化？請(qǐng)?jiān)趫D上畫出變化情況。24. 化合物A在紫外區(qū)有兩個(gè)吸收帶，用A的乙醇溶液測(cè)得吸收帶波長(zhǎng)λ1=256nm，λ2=305nm，而用A的己烷溶液測(cè)得吸收帶波長(zhǎng)為λ1=248nm、λ2=323nm，這兩吸收帶分別是何種電子躍遷所產(chǎn)生？A屬哪一類化合物？25. 異丙叉丙酮可能存在兩種異構(gòu)體，它的紫外吸收光譜顯示 (a)在λ=235nm有強(qiáng)吸收,ε=104,(b)在λ＞220nm區(qū)域無強(qiáng)吸收，請(qǐng)根據(jù)兩吸收帶數(shù)據(jù)寫出異丙丙酮兩種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。26. 某化合物的紫外光譜有B吸收帶,還有λ=240nm,ε=13104 及λ=319nm，ε=50兩個(gè)吸收帶，此化合物中含有什么基團(tuán)？有何電子躍遷？27. 1，2二苯乙烯（）和肉桂酸（）這一類化合物，在一定條件下可能出現(xiàn)不同的K吸收帶，試證明其原因。28. 乙酰丙酮在極性溶劑中的吸收帶λ=277nm,ε=103,而在非極性溶劑中的吸收帶λ=269nm,ε=104，請(qǐng)解釋兩吸收帶的歸屬及變化的原因。29. 下列化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶？并請(qǐng)估計(jì)其吸收波長(zhǎng)及摩爾吸光系數(shù)的范圍。（1）（2） （3）（4） 30. 化合物A和B在環(huán)己烷中各有兩個(gè)吸收帶，A：λ1=210nm，ε1=104，λ2=330nm，ε2=37。B：λ1=190nm，ε=103，λ2=280nm，ε=25，判斷化合物A和B各具有什么樣結(jié)構(gòu)？它們的吸收帶是由何種躍遷所產(chǎn)生？31. 下列4種不飽和酮，已知它們的n→π*躍遷的K吸收帶波長(zhǎng)分別為225nm，237nm，349nm和267nm，請(qǐng)找出它們對(duì)應(yīng)的化合物。（1） （2） （3） （4）32. 計(jì)算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收帶波長(zhǎng)。（1）（2）（3）33. 推測(cè)下列二取代苯的K吸收帶波長(zhǎng)。（1）（2）（3） （4）34. 已知化合物的分子式為C7H10O，可能具有α，β不飽和羰基結(jié)構(gòu),其K吸收帶波長(zhǎng)λ=257nm（乙醇中）,請(qǐng)確定其結(jié)構(gòu)。35. 對(duì)甲胺基苯甲酸在不同溶劑中吸收帶變化如下，請(qǐng)解釋其原因。 在乙醇中λ=288nm,ε=104在乙醚中λ=277nm，ε=104在稀HCl中λ=230nm，ε=10436.某化合物的ε=105,106molL1的乙醇溶液的透過率和吸光度（吸收池厚度1cm）。37. 已知氯苯在λ=265nm處的ε=104，現(xiàn)用2cm吸收池測(cè)得氯苯在己烷中的吸光度A=，求氯苯的濃度。38. 將下列化合物按K吸收帶波長(zhǎng)大小次序排列起來，并證明排列的理由。 39.L1的咖啡堿(摩爾質(zhì)量為212gmol1)在λ=272nm處測(cè)得吸光度A=。為了測(cè)定咖啡中咖啡堿的含量，于500ml容量瓶中配成酸性溶液,測(cè)得該溶液的吸光度A=，求咖啡堿的摩爾吸光系數(shù)和咖啡中咖啡堿的含量。,，L1,分別測(cè)量λ1=225nm和λ2=270nm處的吸光度,得A1=，A2=,計(jì)算止痛片中乙酰水楊酸和咖啡因的含量.(乙酰水楊酸ε225=8210,ε270=1090,咖啡因ε225=5510,ε270=8790。摩爾質(zhì)量：乙酰水楊酸為180 gmol1，咖啡因?yàn)?94 gmol1）。第三章 紅外吸收光譜法一、選擇題1. CH3—CH3的哪種振動(dòng)形式是非紅外活性的　 （1）υCC （2）υCH （3）δasCH （4）δsCH2. 化合物中只有一個(gè)羰基，卻在1773cm1和1736 cm1處出現(xiàn)兩個(gè)吸收峰，這是因?yàn)椤。?）誘導(dǎo)效應(yīng) （2）共軛效應(yīng) （3）費(fèi)米共振 （4）空間位阻3. 一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為 （1）玻璃 （2）石英 （3）紅寶石 （4）鹵化物晶體4. 預(yù)測(cè)H2S分子的基頻峰數(shù)為（1）4 （2）3 （3）2 （4）1　5. 下列官能團(tuán)在紅外光譜中吸收峰頻率最高的是（1） （2）—C≡C— （3） （4）—O—H二、解答及解析題1. 把質(zhì)量相同的球相連接到兩個(gè)不同的彈簧上。彈簧B的力常數(shù)是彈簧A的力常數(shù)的兩倍，每個(gè)球從靜止位置伸長(zhǎng)1cm，哪一個(gè)體系有較大的勢(shì)能。2. 紅外吸收光譜分析的基本原理、儀器，同紫外可見分光光度法有哪些相似和不同之處？3. 紅外吸收光譜圖橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)各以什么標(biāo)度？4.CC（1430cm1），CN（1330cm1），CO（1280cm1）當(dāng)勢(shì)能V=0和V=1時(shí)，比較CC，CN，CO鍵振動(dòng)能級(jí)之間的相差順序?yàn)棰貱O＞CN＞CC； ②CC＞CN＞CO； ③CN＞CC＞CO；④CN＞CO＞CC； ⑤CO＞CC＞CN5. 對(duì)于CHClCH伸縮振動(dòng)發(fā)生在3030cm1，而CCl伸縮振動(dòng)發(fā)生在758 cm1（1）計(jì)算CDCl3中CD伸縮振動(dòng)的位置；（2） 計(jì)算CHBr3中CBr伸縮振動(dòng)的位置。6. CC、C=C、C≡。按照鍵力常數(shù)增加的順序排列三種類型的碳碳鍵?！?. 寫出CS2分子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)自由度數(shù)目。并畫出CS2不同振動(dòng)形式的示意圖，指出哪種振動(dòng)為紅外活性振動(dòng)？8. 下列各分子的碳碳對(duì)稱伸縮振動(dòng)在紅外光譜中是活性的還是非活性的。（1）CH3CH3； （2）CH3CCl3； （3）CO2； （4）HC≡CH?。?） （6）9.ClH2S分子的振動(dòng)能否引起紅外吸收而產(chǎn)生吸收譜帶？為什么？預(yù)測(cè)可能有的譜帶數(shù)。10. CO2分子應(yīng)有4種基本振動(dòng)形式，但實(shí)際上只在667cm1和2349cm1 處出現(xiàn)兩個(gè)基頻吸收峰，為什么？11. 羰基化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ中，C=O伸縮振動(dòng)出現(xiàn)最低者為　 Ⅰ、； Ⅱ、 Ⅲ、Ⅳ、12. 化合物中只有一個(gè)羰基，卻有兩個(gè)C=O的吸收帶，分別在1773cm1和1736 cm1，這是因?yàn)椋篈. 誘導(dǎo)效應(yīng) 12. 下列5組數(shù)據(jù)中，哪一種數(shù)據(jù)所涉及的紅外光譜區(qū)域能包括的吸收帶：（1）3000～2700 cm1 1675～1500 cm1 1475～1300 cm1；（2）3000～2700 cm1 2400～2100 cm1 1000～650 cm1；（3）3300～3010 cm1 1675～1500 cm1 1475～1300 cm1；（4）3300～3010 cm1 1900～1650 cm1 1475～1300 cm1；（5）3000～2700 cm1 1900～1650 cm1 1475～1300 cm1；13. 三氟乙烯碳碳雙鍵伸縮振動(dòng)峰在1580cm1，而四氟乙烯碳碳雙鍵伸縮振動(dòng)在此處無吸收峰，為什么？14. 試用紅外光譜區(qū)別下列異構(gòu)體：　（1） 和 （2） 和 CH3CH2CH2CHO（3） 和 15. 某化合物經(jīng)取代后，生成的取代產(chǎn)物有可能為下列兩種物質(zhì)： N≡CNH2+CHCH2OH （Ⅰ）HN≡CHNHCOCH2 （Ⅱ）取代產(chǎn)物在2300 cm1和3600 cm1有兩個(gè)尖銳的譜峰。但在3330 cm1和1600 cm1沒有吸收=4，其產(chǎn)物為何物？16. 一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件材料為：（1）玻璃；（2）石英；（3）紅寶石；（4）鹵化物晶體，并預(yù)測(cè)它們的紅外光譜。（1）C4H8O2 （2）C5H8O418.. 乙醇的紅外光譜中，羥基的吸收峰在3333 cm1，而乙醇的1%CCl4溶液的紅外光譜中羥基卻在3650 cm1和3333 cm1兩處有吸收峰，試解釋之。19. 能與氣相色譜儀聯(lián)用的紅外光譜儀有：（1）傅立葉變換紅外分光光度計(jì)；（2）快速掃描紅外分光光度計(jì)；（3）單光束紅外分光光度計(jì)；（4） 雙光束紅外分光光度計(jì)。20. 某一液體化合物，分子量為113，其紅外光譜見下圖。（3H）有三重峰，（2H）有單峰，（2H）有四重峰，試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)?！?1. 下圖為分子式C6H5O3N的紅外光譜，寫出預(yù)測(cè)的結(jié)構(gòu)?！　?7. 有一種液體化合物，其紅外光譜見下圖，已知它的分子式為C4H8O2，沸點(diǎn)77℃，試推斷其結(jié)構(gòu)?！　?8. 一個(gè)具有中和當(dāng)量為136177。1的酸A，不含X、N、S。A不能使冷的高錳酸鉀溶液褪色，但此化合物的堿性溶液和高錳酸鉀試劑加熱1小時(shí)后，然后酸化，即有一個(gè)新化合物（B）沉淀而出。此化合物的中和當(dāng)量為83177。1，其紅外光譜見下圖，紫外吸收峰λmax甲醇 =256nm，問A為何物？　29. 不溶于水的中性化合物A（C11H14O2），A與乙酰氯不反應(yīng)，但能與熱氫碘酸作用。A與次碘酸鈉溶液作用生成黃色沉淀。A經(jīng)催化加氫得化合物B（C11H16O2），而B在Al2O3存在下經(jīng)加熱反應(yīng)得主要 產(chǎn)物C（C11H14O）。小心氧化C得堿溶性化合物D（C9H10O3）。將上述的任一種化合物經(jīng)強(qiáng)烈氧化可生成化合物E，中和當(dāng)量為152177。1，紅外光譜如下圖所示。試推斷A的結(jié)構(gòu)?！?0. 一個(gè)化合物分子式為C4H6O2，已知含一個(gè)酯羰基和一個(gè)乙烯基。 用溶液法制作該化合物的紅外光譜有如下特征譜帶：3090cm1(強(qiáng)),1765cm1（強(qiáng)），1649cm1（強(qiáng)），1225cm1（強(qiáng)）。請(qǐng)指出這些吸收帶的歸屬，并寫出可能的結(jié)構(gòu)式。第四章 NMR習(xí)題　一、選擇題1. 若外加磁場(chǎng)的強(qiáng)度H0逐漸加大時(shí)，則使原子核自旋能級(jí)的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量如何變化？（1） 不變 （2）. 逐漸變大（3）. 逐漸變小 （4）. 隨原核而變2. 下列哪種核不適宜核磁共振測(cè)定（1）. 12C （2）. 15N （3） 19F （4） 31P3. 下列化合物中哪些質(zhì)子屬于磁等價(jià)核(1)HaHbC=CFaFb （2） CHaHbF （3）. R—CO—NHaHb （4） 4. 苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí)，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位移最大（1）—CH2CH3 （2）—OCH3 （3）—CH=CH2 （4）—CHO5. 質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯()乙烯()乙炔()乙烷(),其原因是（1） 導(dǎo)效應(yīng)所致 （2）雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果（3） 向異性效應(yīng)所致 （4）雜化效應(yīng)所致6. 在通常情況下，在核磁共振譜圖中將出現(xiàn)幾組吸收峰　（1）3 （2）4 （3）5 （4）67 .化合物Ph—