【正文】 .. . . ..第二章：紫外吸收光譜法一、選擇1. 頻率（MHz）108的輻射，其波長數值為（1）（2）（3） （4）2. 紫外可見光譜的產生是由外層價電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了（1）吸收峰的強度 （2）吸收峰的數目（3）吸收峰的位置 （4）吸收峰的形狀3. 紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于（1）紫外光能量大 （2）波長短 （3）電子能級差大（4）電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉動能級躍遷的原因4. 化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高（1）σ→σ*（2）π→π* （3）n→σ* （4）n→π*5. π→π*躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大（1）水 （2）甲醇 （3）乙醇 （4）正己烷6. 下列化合物中，在近紫外區(qū)（200～400nm）無吸收的是（1） （2） （3） （4）7. 下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是（1）（2） （3）（4）二、解答及解析題1. 吸收光譜是怎樣產生的？吸收帶波長與吸收強度主要由什么因素決定？2. 紫外吸收光譜有哪些基本特征？3. 為什么紫外吸收光譜是帶狀光譜？4. 紫外吸收光譜能提供哪些分子結構信息？紫外光譜在結構分析中有什么用途又有何局限性？5. 分子的價電子躍遷有哪些類型？哪幾種類型的躍遷能在紫外吸收光譜中反映出來?6.影響紫外光譜吸收帶的主要因素有哪些？？它們與分子結構有什么關系？8.溶劑對紫外吸收光譜有什么影響？選擇溶劑時應考慮哪些因素？9. 什么是發(fā)色基團？什么是助色基團？它們具有什么樣結構或特征？→π*躍遷波長紅移？而使羰基n→π*躍遷波長藍移？11.為什么共軛雙鍵分子中雙鍵數目愈多其π→π*躍遷吸收帶波長愈長？請解釋其因。12.芳環(huán)化合物都有B吸收帶，但當化合物處于氣態(tài)或在極性溶劑、非極性溶劑中時，B吸收帶的形狀有明顯的差別，解釋其原因。13. pH對某些化合物的吸收帶有一定的影響，例如苯胺在酸性介質中它的K吸收帶和B吸收帶發(fā)生藍移，而苯酚在堿性介質中其K吸收帶和B吸收帶發(fā)生紅移,為什么？羥酸在堿性介質中它的吸收帶和形狀會發(fā)生什么變化？14. 某些有機化合物，如稠環(huán)化合物大多數都呈棕色或棕黃色，許多天然有機化合物也具有顏色，為什么？15. 六元雜環(huán)化合物與芳環(huán)化合物具有相似的紫外吸收光譜,請舉幾個例子比較之，并解釋其原因。16. 紫外光譜定量分析方法主要有哪幾種？各有什么特點？17. 摩爾吸光系數有什么物理意義？其值的大小與哪些因素有關？試舉出有機化合物各種吸收帶的摩爾吸光系數的數值范圍。18. 如果化合物在紫外光區(qū)有K吸收帶、B吸收帶和R吸收帶，能否用同一濃度的溶液測量此三種吸收帶？19. 紫外分光光度計主要由哪幾部分所組成？它是怎樣工作的？20. 計算波長為250nm、400nm的紫外光頻率、波數及其所具有的能量(以eV和kJmol1為單位表示）。21. 。22. 已知丙酮的正己烷溶液有兩吸收帶，其波長分別為189nm 和280nm，分別屬π→π*躍遷和n→π*躍遷，計算π，n，π* 軌道之間的能量差。23. 畫出酮羰基的電子軌道（π，n，π*）能級圖，如將酮溶于乙醇中，其能級和躍遷波長將發(fā)生什么變化？請在圖上畫出變化情況。24. 化合物A在紫外區(qū)有兩個吸收帶，用A的乙醇溶液測得吸收帶波長λ1=256nm，λ2=305nm，而用A的己烷溶液測得吸收帶波長為λ1=248nm、λ2=323nm，這兩吸收帶分別是何種電子躍遷所產生？A屬哪一類化合物？25. 異丙叉丙酮可能存在兩種異構體，它的紫外吸收光譜顯示 (a)在λ=235nm有強吸收,ε=104,(b)在λ＞220nm區(qū)域無強吸收，請根據兩吸收帶數據寫出異丙丙酮兩種異構體的結構式。26. 某化合物的紫外光譜有B吸收帶,還有λ=240nm,ε=13104 及λ=319nm，ε=50兩個吸收帶，此化合物中含有什么基團？有何電子躍遷？27. 1，2二苯乙烯（）和肉桂酸（）這一類化合物，在一定條件下可能出現不同的K吸收帶，試證明其原因。28. 乙酰丙酮在極性溶劑中的吸收帶λ=277nm,ε=103,而在非極性溶劑中的吸收帶λ=269nm,ε=104，請解釋兩吸收帶的歸屬及變化的原因。29. 下列化合物的紫外吸收光譜可能出現什么吸收帶？并請估計其吸收波長及摩爾吸光系數的范圍。（1）（2） （3）（4） 30. 化合物A和B在環(huán)己烷中各有兩個吸收帶，A：λ1=210nm，ε1=104，λ2=330nm，ε2=37。B：λ1=190nm，ε=103，λ2=280nm，ε=25，判斷化合物A和B各具有什么樣結構？它們的吸收帶是由何種躍遷所產生？31. 下列4種不飽和酮，已知它們的n→π*躍遷的K吸收帶波長分別為225nm，237nm，349nm和267nm，請找出它們對應的化合物。（1） （2） （3） （4）32. 計算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收帶波長。（1）（2）（3）33. 推測下列二取代苯的K吸收帶波長。（1）（2）（3） （4）34. 已知化合物的分子式為C7H10O，可能具有α，β不飽和羰基結構,其K吸收帶波長λ=257nm（乙醇中）,請確定其結構。35. 對甲胺基苯甲酸在不同溶劑中吸收帶變化如下，請解釋其原因。 在乙醇中λ=288nm,ε=104在乙醚中λ=277nm，ε=104在稀HCl中λ=230nm，ε=10436.某化合物的ε=105,106molL1的乙醇溶液的透過率和吸光度（吸收池厚度1cm）。37. 已知氯苯在λ=265nm處的ε=104，現用2cm吸收池測得氯苯在己烷中的吸光度A=，求氯苯的濃度。38. 將下列化合物按K吸收帶波長大小次序排列起來，并證明排列的理由。 39.L1的咖啡堿(摩爾質量為212gmol1)在λ=272nm處測得吸光度A=。為了測定咖啡中咖啡堿的含量，于500ml容量瓶中配成酸性溶液,測得該溶液的吸光度A=，求咖啡堿的摩爾吸光系數和咖啡中咖啡堿的含量。,，L1,分別測量λ1=225nm和λ2=270nm處的吸光度,得A1=，A2=,計算止痛片中乙酰水楊酸和咖啡因的含量.(乙酰水楊酸ε225=8210,ε270=1090,咖啡因ε225=5510,ε270=8790。摩爾質量：乙酰水楊酸為180 gmol1，咖啡因為194 gmol1）。第三章 紅外吸收光譜法一、選擇題1. CH3—CH3的哪種振動形式是非紅外活性的　 （1）υCC （2）υCH （3）δasCH （4）δsCH2. 化合物中只有一個羰基，卻在1773cm1和1736 cm1處出現兩個吸收峰，這是因為　（1）誘導效應 （2）共軛效應 （3）費米共振 （4）空間位阻3. 一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為 （1）玻璃 （2）石英 （3）紅寶石 （4）鹵化物晶體4. 預測H2S分子的基頻峰數為（1）4 （2）3 （3）2 （4）1　5. 下列官能團在紅外光譜中吸收峰頻率最高的是（1） （2）—C≡C— （3） （4）—O—H二、解答及解析題1. 把質量相同的球相連接到兩個不同的彈簧上。彈簧B的力常數是彈簧A的力常數的兩倍，每個球從靜止位置伸長1cm，哪一個體系有較大的勢能。2. 紅外吸收光譜分析的基本原理、儀器，同紫外可見分光光度法有哪些相似和不同之處？3. 紅外吸收光譜圖橫坐標、縱坐標各以什么標度？4.CC（1430cm1），CN（1330cm1），CO（1280cm1）當勢能V=0和V=1時，比較CC，CN，CO鍵振動能級之間的相差順序為①CO＞CN＞CC； ②CC＞CN＞CO； ③CN＞CC＞CO；④CN＞CO＞CC； ⑤CO＞CC＞CN5. 對于CHClCH伸縮振動發(fā)生在3030cm1，而CCl伸縮振動發(fā)生在758 cm1（1）計算CDCl3中CD伸縮振動的位置；（2） 計算CHBr3中CBr伸縮振動的位置。6. CC、C=C、C≡。按照鍵力常數增加的順序排列三種類型的碳碳鍵?！?. 寫出CS2分子的平動、轉動和振動自由度數目。并畫出CS2不同振動形式的示意圖，指出哪種振動為紅外活性振動？8. 下列各分子的碳碳對稱伸縮振動在紅外光譜中是活性的還是非活性的。（1）CH3CH3； （2）CH3CCl3； （3）CO2； （4）HC≡CH?。?） （6）9.ClH2S分子的振動能否引起紅外吸收而產生吸收譜帶？為什么？預測可能有的譜帶數。10. CO2分子應有4種基本振動形式，但實際上只在667cm1和2349cm1 處出現兩個基頻吸收峰，為什么？11. 羰基化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ中，C=O伸縮振動出現最低者為　 Ⅰ、； Ⅱ、 Ⅲ、Ⅳ、12. 化合物中只有一個羰基，卻有兩個C=O的吸收帶，分別在1773cm1和1736 cm1，這是因為：A. 誘導效應 12. 下列5組數據中，哪一種數據所涉及的紅外光譜區(qū)域能包括的吸收帶：（1）3000～2700 cm1 1675～1500 cm1 1475～1300 cm1；（2）3000～2700 cm1 2400～2100 cm1 1000～650 cm1；（3）3300～3010 cm1 1675～1500 cm1 1475～1300 cm1；（4）3300～3010 cm1 1900～1650 cm1 1475～1300 cm1；（5）3000～2700 cm1 1900～1650 cm1 1475～1300 cm1；13. 三氟乙烯碳碳雙鍵伸縮振動峰在1580cm1，而四氟乙烯碳碳雙鍵伸縮振動在此處無吸收峰，為什么？14. 試用紅外光譜區(qū)別下列異構體：?。?） 和 （2） 和 CH3CH2CH2CHO（3） 和 15. 某化合物經取代后，生成的取代產物有可能為下列兩種物質： N≡CNH2+CHCH2OH （Ⅰ）HN≡CHNHCOCH2 （Ⅱ）取代產物在2300 cm1和3600 cm1有兩個尖銳的譜峰。但在3330 cm1和1600 cm1沒有吸收=4，其產物為何物？16. 一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件材料為：（1）玻璃；（2）石英；（3）紅寶石；（4）鹵化物晶體，并預測它們的紅外光譜。（1）C4H8O2 （2）C5H8O418.. 乙醇的紅外光譜中，羥基的吸收峰在3333 cm1，而乙醇的1%CCl4溶液的紅外光譜中羥基卻在3650 cm1和3333 cm1兩處有吸收峰，試解釋之。19. 能與氣相色譜儀聯用的紅外光譜儀有：（1）傅立葉變換紅外分光光度計；（2）快速掃描紅外分光光度計；（3）單光束紅外分光光度計；（4） 雙光束紅外分光光度計。20. 某一液體化合物，分子量為113，其紅外光譜見下圖。（3H）有三重峰，（2H）有單峰，（2H）有四重峰，試推斷該化合物的結構?！?1. 下圖為分子式C6H5O3N的紅外光譜，寫出預測的結構。　　27. 有一種液體化合物，其紅外光譜見下圖，已知它的分子式為C4H8O2，沸點77℃，試推斷其結構?！　?8. 一個具有中和當量為136177。1的酸A，不含X、N、S。A不能使冷的高錳酸鉀溶液褪色，但此化合物的堿性溶液和高錳酸鉀試劑加熱1小時后，然后酸化，即有一個新化合物（B）沉淀而出。此化合物的中和當量為83177。1，其紅外光譜見下圖，紫外吸收峰λmax甲醇 =256nm，問A為何物？　29. 不溶于水的中性化合物A（C11H14O2），A與乙酰氯不反應，但能與熱氫碘酸作用。A與次碘酸鈉溶液作用生成黃色沉淀。A經催化加氫得化合物B（C11H16O2），而B在Al2O3存在下經加熱反應得主要 產物C（C11H14O）。小心氧化C得堿溶性化合物D（C9H10O3）。將上述的任一種化合物經強烈氧化可生成化合物E，中和當量為152177。1，紅外光譜如下圖所示。試推斷A的結構?！?0. 一個化合物分子式為C4H6O2，已知含一個酯羰基和一個乙烯基。 用溶液法制作該化合物的紅外光譜有如下特征譜帶：3090cm1(強),1765cm1（強），1649cm1（強），1225cm1（強）。請指出這些吸收帶的歸屬，并寫出可能的結構式。第四章 NMR習題　一、選擇題1. 若外加磁場的強度H0逐漸加大時，則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量如何變化？（1） 不變 （2）. 逐漸變大（3）. 逐漸變小 （4）. 隨原核而變2. 下列哪種核不適宜核磁共振測定（1）. 12C （2）. 15N （3） 19F （4） 31P3. 下列化合物中哪些質子屬于磁等價核(1)HaHbC=CFaFb （2） CHaHbF （3）. R—CO—NHaHb （4） 4. 苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質子化學位移最大（1）—CH2CH3 （2）—OCH3 （3）—CH=CH2 （4）—CHO5. 質子的化學位移有如下順序：苯()乙烯()乙炔()乙烷(),其原因是（1） 導效應所致 （2）雜化效應和各向異性效應協同作用的結果（3） 向異性效應所致 （4）雜化效應所致6. 在通常情況下，在核磁共振譜圖中將出現幾組吸收峰?。?）3 （2）4 （3）5 （4）67 .化合物Ph—