【正文】 第二章 飽和烴習題(P60)(一) 用系統(tǒng)命名法命名下列各化合物，并指出這些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。(1) (2) 3甲基3乙基庚烷2,3二甲基3乙基戊烷(3) (4) 2,5二甲基3,4二乙基己烷1,1二甲基4異丙基環(huán)癸烷(5) (6) 乙基環(huán)丙烷2環(huán)丙基丁烷(7) (8) 1,7二甲基4異丙基雙環(huán)[]癸烷2甲基螺[]壬烷(9) (10) 5異丁基螺[]庚烷新戊基(11) (12) 2甲基環(huán)丙基2己基 or (1甲基)戊基(二) 寫出相當于下列名稱的各化合物的構(gòu)造式，如其名稱與系統(tǒng)命名原則不符，予以改正。(1) 2,3二甲基2乙基丁烷(2) 1,5,5三甲基3乙基己烷(3) 2叔丁基4,5二甲基己烷2,3,3三甲基戊烷2,2二甲基4乙基庚烷2,2,3,5,6五甲基庚烷(4) 甲基乙基異丙基甲烷(5) 丁基環(huán)丙烷(6) 1丁基3甲基環(huán)己烷2,3二甲基戊烷1環(huán)丙基丁烷1甲基3丁基環(huán)己烷(三) 以C2與C3的σ鍵為旋轉(zhuǎn)軸，試分別畫出2,3二甲基丁烷和2,2,3,3四甲基丁烷的典型構(gòu)象式，并指出哪一個為其最穩(wěn)定的構(gòu)象式。解：2,3二甲基丁烷的典型構(gòu)象式共有四種：2,2,3,3四甲基丁烷的典型構(gòu)象式共有兩種：(四) 將下列的投影式改為透視式，透視式改為投影式。(1) (2) (3) (4) (5) (五) 用透視式可以畫出三種CH3CFCl2的交叉式構(gòu)象：它們是不是CH3CFCl2的三種不同的構(gòu)象式？用Newman投影式表示并驗證所得結(jié)論是否正確。解：它們是CH3CFCl2的同一種構(gòu)象——交叉式構(gòu)象! 從下列Newman投影式可以看出：將(I)整體按順時針方向旋轉(zhuǎn)60186?？傻玫?II)，旋轉(zhuǎn)120186。可得到(III)。同理，將(II)整體旋轉(zhuǎn)也可得到(I)、(III)，將(III)整體旋轉(zhuǎn)也可得到(I)、(II)。(六) 試指出下列化合物中，哪些所代表的是相同的化合物而只是構(gòu)象表示式之不同，哪些是不同的化合物。(1) (2) (3) (4) (5) (6) 解：⑴、⑵、⑶、⑷、⑸是同一化合物：2,3二甲基2氯丁烷；⑹是另一種化合物：2,2二甲基3氯丁烷。(七) 如果將船型和椅型均考慮在環(huán)己烷的構(gòu)象中，試問甲基環(huán)己烷有幾個構(gòu)象異構(gòu)體？其中哪一個最穩(wěn)定？哪一個最不穩(wěn)定？為什么？解：按照題意，甲基環(huán)己烷共有6個構(gòu)象異構(gòu)體：(A)(B)(C)(D)(E)(F)其中最穩(wěn)定的是(A)。因為(A)為椅式構(gòu)象，且甲基在e鍵取代，使所有原子或原子團都處于交叉式構(gòu)象；最不穩(wěn)定的是(C)。除了船底碳之間具有重疊式構(gòu)象外，兩個船頭碳上的甲基與氫也具有較大的非鍵張力。(八) 不參閱物理常數(shù)表，試推測下列化合物沸點高低的一般順序。(1) (A) 正庚烷 (B) 正己烷 (C) 2甲基戊烷 (D) 2,2二甲基丁烷 (E) 正癸烷解：沸點由高到低的順序是：正癸烷＞正庚烷＞正己烷＞2甲基戊烷＞2,2二甲基丁烷(2) (A) 丙烷 (B) 環(huán)丙烷 (C) 正丁烷 (D) 環(huán)丁烷 (E) 環(huán)戊烷 (F) 環(huán)己烷(G) 正己烷 (H) 正戊烷解：沸點由高到低的順序是：F＞G＞E＞H＞D＞C＞B＞A(3) (A) 甲基環(huán)戊烷 (B) 甲基環(huán)己烷 (C) 環(huán)己烷 (D) 環(huán)庚烷 解：沸點由高到低的順序是：D＞B＞C＞A(九) 已知烷烴的分子式為C5H12，根據(jù)氯化反應(yīng)產(chǎn)物的不同，試推測各烷烴的構(gòu)造，并寫出其構(gòu)造式。(1)一元氯代產(chǎn)物只能有一種 (2)一元氯代產(chǎn)物可以有三種 (3)一元氯代產(chǎn)物可以有四種 (4)二元氯代產(chǎn)物只可能有兩種 解：(1) (2) (3) (4) (十) 已知環(huán)烷烴的分子式為C5H10，根據(jù)氯化反應(yīng)產(chǎn)物的不同，試推測各環(huán)烷烴的構(gòu)造式。(1) 一元氯代產(chǎn)物只有一種 (2) 一元氯代產(chǎn)物可以有三種解： (1) (2) (十一) 等物質(zhì)的量的乙烷和新戊烷的混合物與少量的氯反應(yīng)，得到的乙基氯和新戊基氯的摩爾比是1∶。試比較乙烷和新戊烷中伯氫的相當活性。解：設(shè)乙烷中伯氫的活性為1，新戊烷中伯氫的活性為x，則有： ∴ 。(十二) 在光照下，2,2,4三甲基戊烷分別與氯和溴進行一取代反應(yīng)，其最多的一取代物分別是哪一種？通過這一結(jié)果說明什么問題？并根據(jù)這一結(jié)果預(yù)測異丁烷一氟代的主要產(chǎn)物。解：2,2,4三甲基戊烷的構(gòu)造式為：氯代時最多的一氯代物為；溴代時最多的一溴代物為這一結(jié)果說明自由基溴代的選擇性高于氯代。即溴代時，產(chǎn)物主要取決于氫原子的活性；而氯代時，既與氫原子的活性有關(guān)，也與各種氫原子的個數(shù)有關(guān)。根據(jù)這一結(jié)果預(yù)測，異丁烷一氟代的主要產(chǎn)物為：FCH2CH2CH3 (十三) 將下列的自由基按穩(wěn)定性大小排列成序。⑴ ⑵ ⑶ ⑷ 解：自由基的穩(wěn)定性順序為：⑶＞⑷＞⑵＞⑴(十四) 在光照下，甲基環(huán)戊烷與溴發(fā)生一溴化反應(yīng)，寫出一溴代的主要產(chǎn)物及其反應(yīng)機理。解：反應(yīng)機理：引發(fā)：增長： … …終止：(十五) 在光照下，烷烴與二氧化硫和氯氣反應(yīng)，烷烴分子中的氫原子被氯磺?；〈?，生成烷基磺酰氯：此反應(yīng)稱為氯磺酰化反應(yīng)，亦稱Reed反應(yīng)。工業(yè)上常用此反應(yīng)由高級烷烴生產(chǎn)烷基磺酰氯和烷基磺酸鈉(RSO2ONa)(它們都是合成洗滌劑的原料)。此反應(yīng)與烷烴氯化反應(yīng)相似，也是按自由基取代機理進行的。試參考烷烴鹵化的反應(yīng)機理，寫出烷烴(用RH表示)氯磺?；姆磻?yīng)機理。解：引發(fā)：增長：… …終止：… …第三章 不飽和烴習題(P112)(一) 用系統(tǒng)命名法命名下列各化合物：(1) (2) 對稱甲基異丙基乙烯3甲基2乙基1丁烯4甲基2戊烯(3) (4) 2,2,5三甲基3己炔3異丁基4己烯1炔(二) 用Z,E標記法命名下列各化合物：(1) ↓↑(2) ↑↑(E)2,3二氯2丁烯(Z) 2甲基1氟1氯1丁烯(3) ↑↑(4) ↑↑(Z)1氟1氯2溴2碘乙烯(Z)3異基2己烯(三) 寫出下列化合物的構(gòu)造式，檢查其命名是否正確，如有錯誤予以改正，并寫出正確的系統(tǒng)名稱。(1) 順2甲基3戊烯(2) 反1丁烯順4甲基3戊烯1丁烯 (無順反異構(gòu))(3) 1溴異丁烯(4) (E)3乙基3戊烯2甲基1溴丙烯3乙基2戊烯 (無順反異構(gòu))(四) 完成下列反應(yīng)式：解：紅色括號中為各小題所要求填充的內(nèi)容。(1) (2) (3) (4) (硼氫化反應(yīng)的特點：順加、反馬、不重排)(5) (6) (硼氫化反應(yīng)的特點：順加、反馬、不重排)(7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (五) 用簡便的化學方法鑒別下列各組化合物：(1) 解：(2) 解：(六) 在下列各組化合物中，哪一個比較穩(wěn)定？為什么？(1) (A) ， (B) 解：(B)中甲基與異丙基的空間擁擠程度較小，更加穩(wěn)定。(2) (A) ， (B) 解：(A)中甲基與碳碳雙鍵有較好的σπ超共軛，故(A)比較穩(wěn)定。(3) (A) ， (B) ， (C) 解：(C)的環(huán)張力較小，較穩(wěn)定。(4) (A) ， (B) 解：(A)的環(huán)張力較小，較穩(wěn)定。(5) (A) ， (B) ， (C) 解：(C)最穩(wěn)定。(6) (A) ， (B) 解：(A)的環(huán)張力很大，所以(B)較穩(wěn)定。(七) 將下列各組活性中間體按穩(wěn)定性由大到小排列成序：(1) (2) 解：(1)C＞A＞B (2)B＞C＞A(八) 下列第一個碳正離子均傾向于重排成更穩(wěn)定的碳正離子，試寫出其重排后碳正離子的結(jié)構(gòu)。(1) (2) (3) (4) 解：題給碳正離子可經(jīng)重排形成下列碳正離子：(1) (2) (3) (4) (九) 在聚丙烯生產(chǎn)中，常用己烷或庚烷作溶劑，但要求溶劑中不能有不飽和烴。如何檢驗溶劑中有無不飽和烴雜質(zhì)？若有，如何除去？解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O檢驗溶劑中有無不飽和烴雜質(zhì)。若有，可用濃硫酸洗去不飽和烴。(十) 寫出下列各反應(yīng)的機理：(1)　 解： (2)　 解： (3)　 解：該反應(yīng)為自由基加成反應(yīng)：引發(fā)： 增長： … …終止： 略。(4) 解： (箭頭所指方向為電子云的流動方向!)(十一) 預(yù)測下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，并說明理由。解：(1) 雙鍵中的碳原子采取sp2雜化，其電子云的s成分小于采取sp雜化的叁鍵碳，離核更遠，流動性更大，更容易做為一個電子源。所以，親電加成反應(yīng)活性：＞(2) 解釋：在進行催化加氫時，首先是H2及不飽和鍵被吸附在催化劑的活性中心上，而且，叁鍵的吸附速度大于雙鍵。所以，催化加氫的反應(yīng)活性：叁鍵＞雙鍵。(3) 解釋：叁鍵碳采取sp雜化，其電子云中的s成分更大，離核更近，導(dǎo)致其可以發(fā)生親核加成。而雙鍵碳采取sp2雜化，其電子云離核更遠，不能發(fā)生親核加成。(4) 解釋：雙鍵上電子云密度更大，更有利于氧化反應(yīng)的發(fā)生。(5) 解釋：氧化反應(yīng)總是在電子云密度較大處。(6) 解釋 ： C+穩(wěn)定性：3176。C+＞2176。C+(十二) 寫出下列反應(yīng)物的構(gòu)造式：(1) (2) (3) (4) (5) (6) (十三) 根據(jù)下列反應(yīng)中各化合物的酸堿性，試判斷每個反應(yīng)能否發(fā)生？(pKa的近似值：ROH為16，NH3為34，RC≡CH為25，)(1) 所以，該反應(yīng)能夠發(fā)生。(2) 所以，該反應(yīng)不能發(fā)生。(3) 所以，該反應(yīng)不能發(fā)生。(4) 所以，該反應(yīng)不能發(fā)生。(十四) 給出下列反應(yīng)的試劑和反應(yīng)條件：(1) 1戊炔 → 戊烷 解：(2) 3己炔 → 順3己烯解：(3) 2–戊炔 → 反2戊烯 解：(4) 解：(十五) 完成下列轉(zhuǎn)變(不限一步)：(1) 解：(2) 解： (3) 解：(4) 解：(十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用試劑任選)：(1) 由1丁烯合成2丁醇解：(2) 由1己烯合成1己醇解：(3) 解：(4) 由乙炔合成3己炔解：(5) 由1己炔合成正己醛　解： (6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚解： (十七) 解釋下列事實：(1) 1丁炔、1丁烯、丁烷的偶極矩依次減小，為什么？解：電負性：＞＞鍵的極性：＞＞分子的極性：1丁炔＞1丁烯＞丁烷(即：1丁炔、1丁烯、丁烷的偶極矩依次減小)(2) ?mol1,但4, kJ?mol1，為什么？解： 順