【正文】 第六章 黃酮類(lèi)化合物 概 述 1． 黃酮的含義： （ 1）經(jīng)典含義是指以 2苯基色原酮衍生的一類(lèi)化合物的總稱(chēng)，由于該類(lèi)化合物大多呈淡黃色或黃色，且分子中多具酮基，因此稱(chēng)為黃酮。 （ 2）現(xiàn)代含義是泛指二個(gè)苯環(huán)（ A環(huán)和 B環(huán)）通過(guò)三個(gè)碳原子相互連接而成的一系列化合物的總稱(chēng)，即具有 C6C3C6結(jié)構(gòu)的一類(lèi)化合物的總稱(chēng)。 2 ． 黃酮的生物活性 第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類(lèi) 分類(lèi)依據(jù)： 3位羥基取代與否 三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán) 三碳鏈的氧化程度 B環(huán)連接位置 ( 3位 ) 氧化型 還原型 第一節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類(lèi) 黃酮 黃酮醇 異黃酮 查耳酮 黃烷 3醇類(lèi) 花色素類(lèi) 橙酮類(lèi) 二氫黃酮 二氫黃酮醇 二氫異黃酮 二氫查耳酮 黃烷 4二醇類(lèi) 汕酮 高異黃酮類(lèi) OOABC123456782 39。 3 39。4 39。6 39。 5 39。 芹菜素（ 5， 7， 4′ 三 OH黃酮 ） 木犀草素（ 5， 7， 3′ ， 4′ 四 OH黃酮 ） 黃芩素 (5， 6， 7三 OH黃酮 ) 23OO橙皮苷 （ 5， 7， 3 三 OH， 4′ OCH3二氫黃酮 ） 甘草苷 （ 甘草素 7Oglu苷 ） 甘草素 （ 7， 4′ – 二 OH二氫黃酮） 結(jié)構(gòu)和分類(lèi) 黃酮 二氫黃酮 ? 黃酮醇 23OOO H 山柰酚 （ 5， 7， 4′ 三 OH黃酮醇 ） 槲皮素 （ 5， 7， 3′ ， 4′ 四 OH黃酮醇 ） 楊梅素 （ 5， 7， 3′ ， 4′ ， 5′ 五 OH黃酮醇 ） 結(jié)構(gòu)和分類(lèi) 23OOO H 二氫黃酮醇 二氫槲皮素（ 5， 7， 3′， 4′四 OH二氫黃酮醇） 二氫桑色素（ 5， 7， 2′， 4′四 OH二氫黃酮醇） 23OO 大豆素 （ 7， 4′ 二 OH異黃酮 ） 大豆苷 （ 大豆素 7Oglc苷 ） 葛根素 （ 7， 4′ 二 OH， 8 glc異黃酮 苷 ） 23OO紫檀素 魚(yú)藤酮 結(jié)構(gòu)和分類(lèi) 二氫異黃酮 異黃酮 2 34562 39。3 39。4 39。6 39。5 39。OO HOO HO HOHOHOg lc紅花苷 查耳酮 結(jié)構(gòu)和分類(lèi) OO HOO HO HOHOg lc梨根苷 二氫查耳酮 OO H3OO HOHO HO HHHO H （ +） 兒茶素 OO HO H34OO HOHO HO HO HO HO H 無(wú)色飛燕草素 結(jié)構(gòu)和分類(lèi) 黃烷 3，4二醇 黃烷 3醇 34OOC H2567 2 39。 3 39。4 39。5 39。6 39。 OO HOHO HO HO H O H+34OO H+ 飛燕草苷元 結(jié)構(gòu)和分類(lèi) 橙酮 花色素 硫磺菊素（ 6， 3′， 4′三 OH橙酮） OOOHOHO HO Hg lcOO 異芒果素 結(jié)構(gòu)和分類(lèi) OO 高異黃酮 雙苯吡酮 OO HOOOHHHC H2O HHO C HO HO HOH 3 木脂素黃酮 （水飛薊素） 結(jié)構(gòu)和分類(lèi) 第二節(jié) 黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì) 一．性狀 形態(tài)：多為結(jié)晶性固體，少數(shù)為無(wú)定形粉末。 顏色：多為黃色 交叉共軛體系（電子轉(zhuǎn)移、重排，共軛增強(qiáng)，產(chǎn)生顏色的基礎(chǔ)） 助色團(tuán)（給系統(tǒng)提供電子，使顏色加深，尤其 7， 4′位，輔助作用） 黃酮（灰黃 ～ 黃色） 二氫黃酮 黃酮醇（灰黃 ～ 黃色） 二氫黃酮醇 查耳酮（黃 ～橙 黃色） 二氫查耳酮 二氫異黃酮 黃烷醇類(lèi) 異黃酮（無(wú)或微黃色） 花色素類(lèi)（顏色隨 pH而改變 紅色（ pH 7） 紫色（ pH= ） 藍(lán)色（ pH） OOOOOO4 39。7+ +交叉共軛體系 旋光性 取決于 不對(duì)稱(chēng)碳原子的有無(wú) 有 無(wú) 所有黃酮苷（糖） 游離黃酮 游離黃酮 黃酮 二氫黃酮 黃酮醇 二氫黃酮醇 異黃酮 二氫異黃酮 查耳酮（二氫 ） 黃烷醇類(lèi) 橙酮 花色素類(lèi)等 **O HOOOO2 *OO二．旋光性： 三．溶解性 : 符合苷的溶解性規(guī)律。但水溶性與結(jié)構(gòu)的平面性、取代基團(tuán)的種類(lèi)和數(shù)目等有一定關(guān)系。 黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì) （ 1）分子的立體結(jié)構(gòu) 平面型分子 非平面型分子 黃酮 二氫類(lèi)（ C環(huán)半椅式結(jié)構(gòu)） 黃酮醇 異黃酮（羰基與 B環(huán)立體障礙） 查耳酮 交叉共軛 分子間排列不緊密，水分子易于進(jìn)入 水溶度小 水溶度大 黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì) 2OOHRH R=OH 二氫黃酮醇 R=H 二氫黃酮 （ 2）取代基團(tuán)的性質(zhì)、數(shù)目、連接位置 引入羥基，數(shù)目多， 4‘ 位，水溶度較大。 羥基甲基化（ OCH3） , 水溶度降低。 黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì) （ 1）三糖苷 雙糖苷 單糖苷 苷元 （ 2） 3 O 糖苷 7 O 糖苷（平面性分子） （ 3）花色素 (平面性分子 ,離子型 ) 非平面性分子 平面性分子 2 .黃酮苷 (親水性 ) 四．酸堿性 1．酸性 （ 1）來(lái)源：酚羥基（ 數(shù)目、位置） （ 2）酸性規(guī)律 a、 7， 4‘ OH酸性強(qiáng)于其他位置羥基的酸性（處于羰基對(duì)位，羰基的共軛誘導(dǎo)）。 b、 5OH酸性最弱（處于羰基鄰位，形成分子內(nèi)氫鍵）。 c、酚羥基數(shù)目越多，酸性越強(qiáng)。 7， 4′OH 7或 4′OH 其他位 OH 5OH NaHCO3 + Na2CO3 + +