核磁共振碳譜ppt課件(已修改)
2025-05-13 01:10 本頁面
【正文】 第三節(jié) 核磁共振碳譜 基本原理 ? 在 C的同位素中 ， 只有 13C有自旋現(xiàn)象 ，存在核磁共振吸收 ， 其自旋量子數(shù) I=1/2。 ? 13C NMR的原理與 1H NMR一樣 。 ? 由于 γc= γH /4， 且 13C的天然豐度只有%， 因此 13C核的測定靈敏度很低 ， 大約是 H核的 1/6000， 測定困難 。 必須采用一些提高靈敏度的方法： (1) 提高儀器靈敏度； (2) 提高儀器外加磁場強(qiáng)度和射頻場功率； (3) 增大樣品濃度； (4) 采用雙共振技術(shù) ， 利用 NOE效應(yīng)增強(qiáng)信號強(qiáng)度； (5) 多次掃描累加 ， 這是最常用的方法 。 ? 13C NMR的優(yōu)點： δ值范圍很寬，一般為 0~250，化學(xué)環(huán)境相差很小的 C，在碳譜上都能分開出峰。 ? 13C NMR的問題： 碳與氫核的偶合作用很強(qiáng)，偶合常數(shù)較大，給圖譜的測定與解析造成很大的困難。因此，碳譜的測定技術(shù)較為復(fù)雜，識譜時一定要注意譜圖的制作方法及條件。 ? 13C NMR的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 和氫譜一樣，其標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多采用 TMS。 13C NMR測定方法 一、碳譜中的偶合問題 碳譜中，碳與氫核的偶合相當(dāng)嚴(yán)重。且偶合規(guī)則與氫譜相同，使得若不使用特殊技術(shù)，碳譜很復(fù)雜，很難解析。 二、 13C NMR測定方法 質(zhì)子寬帶去偶 又稱質(zhì)子噪音去偶 制作方法： 在掃描時，同時用一強(qiáng)的去偶射頻對可使全部質(zhì)子共振的射頻區(qū)進(jìn)行照射，使全部質(zhì)子飽和，從而消除碳核和氫核間的偶合，得到簡化的譜圖。 的質(zhì)子寬帶去偶譜 (1) (3) (4) (5) (6) CHO (CH3)2N 1 2 3 4 5 6 (2) 質(zhì)子選擇去偶 該方法類似于氫譜的自旋去偶法。且有 NOE效應(yīng)存在。 CH3 1 2 3 4 C4 C1 C2 C3 芳烴質(zhì)子被去偶 甲苯的質(zhì)子選擇去偶 (低場部分 ) 偏共振去偶 制作方法： 與質(zhì)子寬帶去偶相似 ， 只是此時使用的干擾射頻使各種質(zhì)子的共振頻率偏離 ， 使碳上質(zhì)子在一定程度上去偶 ， 偶合常數(shù)變小 (剩余偶合常數(shù) )。 峰的分裂數(shù)目不變 ， 但裂距變小 ， 譜圖得到簡化 ， 但又保留了碳?xì)渑己闲畔?。 CHO (CH3)2N 1 2 3 4 5 6 的偏共振去偶譜 ? 隨著干擾射頻頻率與氫核共振頻率的接近，偏共振去偶譜即變成寬帶質(zhì)子去偶譜： CH3在碳譜中干擾照射頻率的變化與譜圖的關(guān)系 第三節(jié) C原子 的化學(xué)位移 ? 碳譜中各類碳的化學(xué)位移相差較大，其值主要受雜化狀態(tài)和化學(xué)環(huán)境的影響，且和其連接的質(zhì)子的化學(xué)位移有很好的一致性。 一、飽和碳 (1) δc在 ~43ppm 之間； (2)
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