【正文】 第二章 監(jiān)測過程的質(zhì)量保證 第一節(jié) 質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容 第二節(jié) 監(jiān)測實驗室基礎 第三節(jié) 監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和結(jié)果 第四節(jié) 實驗室質(zhì)量保證 第五節(jié) 標準分析方法和分析方法標準化 第六節(jié) 環(huán)境標準物質(zhì) 第七節(jié) 環(huán)境監(jiān)測管理 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證： 是整個監(jiān)測過程的全面質(zhì)量管理，包括制訂計劃；根據(jù)需要和可能確定監(jiān)測指標及數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求；規(guī)定相應的分析監(jiān)測系統(tǒng)。 內(nèi)容： 采樣、樣品的預處理、貯存、運輸、實驗室供應、儀器設備、器皿的選擇和校準、試劑、溶劑和基準物質(zhì)的選用，統(tǒng)一測量方法，質(zhì)量控制程序，數(shù)據(jù)的記錄和整理，各類人員的要求和技術培訓，實驗室的清潔度和安全，以及編寫有關文件、指南和手冊等。 第一節(jié) 質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容 實驗室內(nèi)部 質(zhì)量控制 實驗室外部 質(zhì)量控制 質(zhì)量管理 （ QA） 質(zhì)量控制 （ QC） 空白試驗 校準曲線核查 儀器設備的定期標定 平行樣分析 加標樣分析 密碼樣品分析 編制質(zhì)量控制圖 質(zhì)量保證從其性質(zhì)上分 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制 第二節(jié) 監(jiān)測實驗室基礎 一、各類分析儀器的安裝、調(diào)試、操作使用和維修保養(yǎng)。（參見有關說明書或資料） 二、有關玻璃儀器、化學試劑 三、化學分析操作技術和分離技術（見分析化學） 四、監(jiān)測實驗室安全知識 五、玻璃儀器的干燥 六、玻璃儀器的保存 七、量器的校準 實驗用水： 純水是最常用的溶劑，純水有 蒸餾水 和 去離子水 之分，不同的用途對水的質(zhì)量有不同的要求。純水分級見表 級別 電阻率， 25℃（ MΩ ） 制 水 設 備 用 途 特 ＞ 16 混合床離子交換柱 膜 亞沸蒸餾器 配置標準水樣 1 10～ 16 混合床離子交換柱 石英蒸餾器 配置分析 181。g/L級物質(zhì)用的試劑 2 2～ 10 雙級復合床或混合床離子交換柱 配置分析趨痕量（ 181。gmg/L） 級物質(zhì)用的試劑 3 ～ 2 單極復合床離子交換柱 配置分析 mg/L級物質(zhì)用的試劑 4 ＜ 金屬或玻璃蒸餾器 配置測定有機物（ COD、BOD） 用的試劑 不同蒸餾水水質(zhì)情況 蒸餾水器 雜質(zhì) 電阻率 適用范圍 金屬蒸餾水器 微量金屬雜質(zhì) MΩ cm 清洗容器和配制一般試液 玻璃蒸餾水器 痕量金屬、微量玻璃溶出物 MΩ cm 配制一般定量分析試液 石英蒸餾水器 痕量金屬 2～ 3 MΩ cm 配制痕量非金屬分析試液 亞沸蒸餾水器 超痕量金屬～ 16 MΩ cm 配制除可溶性氣體和揮發(fā)性物質(zhì)外的各種物質(zhì)的痕量分析用液 去離子水 去離子水是用陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂以一定形式組合進行水處理制成的。去離子水含金屬雜質(zhì)極少，適于配置痕量金屬分析用的試液，因為它含有微量樹脂浸出物和樹脂崩裂微粒，所以不適于配置有機分析試液。 特殊要求的純水 當分析某些指標時，對分析過程中所用的純水中這些指標的含量應愈低愈好，這就提出某些特殊要求的純水。如：無氯水；無氨水；無二氧化碳水；無鉛（或重金屬）水；無砷水；無酚水；不含有機物的蒸餾水。 試劑與試液： 試劑規(guī)格有兩種含義： 其一表示試劑的標準等級，例如中華人民共和國國家標準（ GB）、 地區(qū)企業(yè)標準（滬 Q/HG， 滬 Q/NJ）、 企業(yè)標準等。 其二反應試劑的水平規(guī)格，分為優(yōu)級純、分析純、化學純、實驗試劑、高純、色譜純、光譜純、光化學純等。 環(huán)境監(jiān)測中最常用的試劑為優(yōu)級純、分析純和化學純。它們各有一些別名，并在商標上配有特定的顏色標志。 見下表 級別 名稱 代號 標志顏色 某些國家通用等級和符號 高純試劑目前尚無統(tǒng)一規(guī)格，有時以“ 9” 的數(shù)量表示產(chǎn)品的純度。在規(guī)格欄中標有 4個 9， 5個 9等， 6個 9…… ，表示純度為%，雜質(zhì)含量不大于 %， 5個 9表示純度為 %，雜質(zhì)含量不大于 %，以此類推 。 一級品 保證試劑，優(yōu)級純 GR 綠色 GR 二級品 分析試劑，分析純 AR 紅色 AR 三級品 化學純 CP 藍色 CP 四級品 實驗室劑 LR 棕色 LR 化學試劑的規(guī)格 實驗室的環(huán)境條件； 實驗室的管理及崗位責任制： ? 對監(jiān)測分析人員的要求； ? 對監(jiān)測質(zhì)量保證人員的要求； ? 實驗室安全制度； ? 藥品使用管理制度； ? 儀器使用管理制度； ? 樣品管理制度。 第三節(jié) 監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和結(jié)果表述 ? 一、基本概念： ? （一）、誤差和偏差： ? 真值： 真值是客觀實際的值。環(huán)境參數(shù)的真值是取大樣本平均值作為近似值。實驗室樣品各項指標的真值是以常用的，已確定的標準方法，參照有關標準參考物質(zhì)進行測定的結(jié)果作為真值。 理論真值： 公理。例如，一個內(nèi)角為 90176。的三角形是直角三角形。 約定真值： 由國際計量大會定義的國際單位制。如，米、千克、秒、安培、摩爾等，由國際單位制所定義的真值叫約定真值。 標準器的相對真值： 高一級標準器的誤差為低一級標準器或普通儀器誤差的 1/5（或 1/3—1/20）時，前者為后者的相對真值。 誤差及其分類： （ 1） 誤差： 是真值或標準值與測量值的差。 系統(tǒng)誤差： 測量的總體均值與真值之間的差別，是由測量過程中某些恒定因素造成的，在一定條件下具有重現(xiàn)性。 隨機誤差： 由測定過程中各種隨機因素的共同作用所造成的，遵從正態(tài)分布。 過失誤差： 由于測量過程中犯了不應有的錯誤所造成。 （ 2） 誤差的表示方法： 絕對誤差 ＝ x（ 測定值） x t（ 真值） 相對誤差 ＝（ xx t)/xt 100% 偏差： 偏差： 個別測量值（ xi） 與多次測量均值之間的的偏離。 絕對偏差 ：測量值與均值之差； 相對偏差 ：絕對偏差與均值之比；相對偏差 = 平均偏差 ：絕對偏差絕對值之和的平均值； 相對平均偏差 ：平均偏差與均值之比。 )(11 211nnii dddndnd ????? ???%100?xd 由以上可知，誤差和偏差具有不同的含義： 誤差以真值為標準，而偏差以多次測定值的算術平均值為標準。但在實際分析中，真值很難測知，所以，并不強調(diào)誤差和偏差的嚴格區(qū)別，而往往將兩者一般地稱為 “ 誤差。 ” ４、標準偏差和相對標準偏差： 差方和： 絕對偏差的平方和，以Ｓ表示； 樣本方差： 以 s2 或 Ｖ表示； 樣本標準偏差 ：以 s 或 sD 表示； ???????niinii dxxS1212)(Snxxnsnii 11)(11122????? ??1)(11)(112212????????? ??? nnxxSnxxnsiinii 樣本相對標準偏差 ：又稱變異系數(shù)，是樣本標準偏差在樣本均值中所占的百分數(shù)，記為Ｃ v； 總體方差和總體標準偏差 ：以 ?2表示； 極差： 一組測量值中最大值與最小值之差，以Ｒ表示。 %100??xsC?????niixN122 )(1 ??NNxxxNiinii? ????????22122)()(1 ??? 總體、樣本和平均數(shù) 總體和個體： 總體 ： 研究對象的全體 ； 個體 ： 總體中的一個單位 。 樣本和樣本容量： 樣本 ： 總體中的一部分。 樣本容量 ： 樣本中含有個體的數(shù)目。 平均數(shù)： 代表一組變量的平均水平或集中趨勢，樣本觀測中大多數(shù)測量值靠近平均數(shù)。 算術均數(shù) ： 樣本均數(shù) =∑ x i/n 幾何均數(shù) ：當變量呈等比關系時常用 幾何均數(shù) = (x1x2…… x n) 1/n 中位數(shù) ：將各數(shù)據(jù)按大小順序排列，位于中間的為中位數(shù)。 眾數(shù) ：一組數(shù)據(jù)中出現(xiàn)次數(shù)最多的一個數(shù)據(jù)。 [練習 ] 有一水樣，其 COD標準濃度為 150mg/L,測定值分別為 14 15 14 15 15 14 15 153，求這組數(shù)據(jù)的算術平均值、絕對誤差、相對誤差、絕對偏差、極差、樣本的差方和、樣本方差、樣本標準偏差和平均偏差？ 正態(tài)分布圖 偏態(tài)分布圖 隨機誤差的正態(tài)分布 表 正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率 區(qū)間 落在區(qū)間內(nèi)的概率 / % μ + μ + μ + μ + μ + μ + 二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述： （一）、數(shù)據(jù)修約規(guī)則： 四舍六入五考慮，五后非零則進一，五后皆零視奇偶，五前為偶應舍去，五前為奇則進一。 [ 例 ]，修約前 、 、 （只保留一位小數(shù)） 修約后 、 、 [練習 ]：下題中保留三位有效數(shù)值 修約前 、 、 、 修約后