【正文】 第十三章 有機(jī)含氮化合物 主要內(nèi)容 第一節(jié) 硝基化合物 第二節(jié) 胺 第三節(jié) 重氮化合物和偶氮化合物 第一節(jié) 硝基化合物 一、硝基化合物 烴分子中的氫原子為硝基取代的衍生物為硝基化合物 （一）分類(lèi)結(jié)構(gòu)和命名 １ 、根據(jù)烴的不同分類(lèi)為：脂肪族硝基化合物 芳香族硝基化合物 ２ 、命名 : 硝基總是取代基，以相應(yīng)烴為母體。 N OO R NOOR NOOR NOO３、結(jié)構(gòu) （由一個(gè) N=O和一個(gè) N→ O配位鍵組成） 物理測(cè)試表明，兩個(gè) N— O鍵鍵長(zhǎng)相等，這說(shuō)明硝基為一 Pπ共軛體系（ N原子是以 sp2雜化成鍵的，其結(jié)構(gòu)表示如下： （二）硝基化合物的物理性質(zhì) 脂肪族硝基化合物是無(wú)色有香味的液體。芳香族硝基化合物多為淡黃色固體，有杏仁兒氣味并有毒。硝基化合物比重大于一，硝基越多比重越大；不溶于水，溶于有機(jī)溶劑；分子的極性較大，沸點(diǎn)較高。多硝基化合物受熱時(shí)以分解爆炸。 （三）化學(xué)反應(yīng) （ 1）酸性 硝基為強(qiáng)吸電子基，能活潑 α H， 所以有 α H的硝基化合物能產(chǎn)生假酸式 酸式互變異構(gòu)，從而具有一定的酸性。 例如硝基甲烷 、 硝基乙烷 、 硝基丙烷的 pKa值分別為：、 、 。 R C H 2 N OOR C H N O HON a O H R C H N OON a假 酸 式 酸 式（ 主 ） （ 較 少 ）１ 、 α H 的反應(yīng) （ 2）與羰基化合物縮合 有 α H的硝基化合物在堿性條件下能與某些羰基化合物起縮合反應(yīng)。 R C H 2 N O 2 R 39。 COH( R 39。 39。 )+O HR 39。 CO HH( R 39。 39。 )C N O 2R 39。HH 2 O R 39。 CH( R 39。 39。 )C N O 2R 39。其縮合過(guò)程是：硝基烷在堿的作用下脫去 α H形成碳負(fù)離子，碳負(fù)離子再與羰基化合物發(fā)生縮合反應(yīng)。 ２、硝基對(duì)苯環(huán)鄰、對(duì)位上取代基反應(yīng)活性的影響 硝基同苯環(huán)相連后，對(duì)苯環(huán)呈現(xiàn)出強(qiáng)的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和吸電子共軛效應(yīng)，使苯環(huán)上的電子云密度大為降低，親電取代反應(yīng)變得困難，但硝基可使鄰位基團(tuán)的反應(yīng)活性（親核取代）增加。 （ 1 ） 使鹵苯易水解、氨解、烷基化 ℃C l O H1 0 % N a O H4 0 0 3 2 M P aC lN O 2 N a H C O 31 3 0 ℃溶 液O N aN O 2O HN O 2HC lN O 2N O 2N a H C O 31 0 0 ℃溶 液O N aN O 2N O 2O HN O 2N O 2H（２）增強(qiáng)甲基的活性 苯環(huán)上甲基的鄰對(duì)位均有硝基時(shí) ,在催化下能與苯甲醛 發(fā)生縮合反應(yīng) . ３、 還原反應(yīng) 硝基化合物可在酸性還原系統(tǒng)中（ Fe、 Zn和鹽酸）或催化氫化為胺。 第二節(jié) 胺類(lèi) 胺根據(jù)在氮上的取代基的數(shù)目，可分為一級(jí) (伯 )，二級(jí) (仲 )，三級(jí) (叔 )胺和四級(jí) (季 )銨鹽。 二、胺的命名 : C H 3 N H 2 N H 2 NC H 2 C H 3C H 3m e t h y l a m i n e a n i l i n e c y c l o p r o p y l e t h y l m e t h y l a m i n e甲胺 苯胺 甲基乙基環(huán)丙胺 一 、胺的分類(lèi)： 普通命名法：可用胺為官能團(tuán)，如： （一）分類(lèi)和命名 選含氮最長(zhǎng)的碳鏈為母體，稱(chēng)某胺。 N上其它烴基為取代基，并用 N定其位 N,N dimethyl3methyl2pentanaime N,N二乙基 3甲基 2戊胺 IUPAC命名法： C H 3 C H 2 C H C H C H 3C H 3 N ( C 2 H 5 ) 2 甲胺 N,4二甲基 N乙基苯胺 C H 3 N H 2 N H 3 C C H 3 C 2 H 5 m e t h y l a m i n e N e t h y l N , 4 d i e t h y l b e n z e n a m i n e C F 3C F 3N H 22 , 5 b i s ( t r i f l u o r o m e t h y l ) b e n z e n a m i n e2,5雙 (三氟甲基 )苯胺 胺鹽和四級(jí)銨化合物的命名： C H 3 N H 2 H C lm e t h y l a m i n e h y d r o c h l o r i d e甲胺鹽酸鹽 乙胺醋酸鹽 Tetraethylammonium bromide Tetraethylammonium hydrooxide 溴化四乙銨 氫氧化四乙銨 C H 3 C H 2 N H 2 H O A ce t h y la m i n e a c e t a t eC H 3 C H 2 N C H 2 C H 3 B r +C H 2 C H 3C H 2 C H 3C H 3 C H 2 N C H 2 C H 3 O H +C H 2 C H 3C H 2 C H 3 胺類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)： N 原子為 sp3 雜化 NR 39。R RNR 39。R R快 速 翻 轉(zhuǎn)對(duì) 映 關(guān) 系 ， 無(wú) 旋 光 性NR 39。 R RNN無(wú) 法 翻 轉(zhuǎn) ， 有 旋 光 性NR3R2R4R1手 性 中 心無(wú) 法 翻 轉(zhuǎn) ， 有 旋 光 性（二） 胺的結(jié)構(gòu)及物理性質(zhì) 2 、胺的物理性質(zhì) 低級(jí)胺為氣體或易揮發(fā)性液體； 高級(jí)胺為固體； 芳香胺為高沸點(diǎn)的液體或低熔點(diǎn)的固體； 胺具有特殊的氣味； 胺能與水形成氫鍵； 一級(jí)胺和二級(jí)胺本身分子