【正文】 高考化學(xué)重點(diǎn)習(xí)題和解析L單元烴的衍生物L(fēng)1鹵代烴38．KLLM3[2015全國卷Ⅱ][化學(xué)—選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一種可降解的聚酯類高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的應(yīng)用前景。PPG的一種合成路線如下：ＫPPGＫ已知：①烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫②化合物B為單氯代烴；化合物C的分子式為C5H8③E、F為相對(duì)分子質(zhì)量相差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)④R1CHO＋R2CH2CHOCHR1HOCHR2CHO回答下列問題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為________。(2)由B生成C的化學(xué)方程式為______________________________________________。(3)由E和F生成G的反應(yīng)類型為________________，G的化學(xué)名稱為________________。(4)①由D和H生成PPG的化學(xué)方程式為________________________________________________________；②若PPG平均相對(duì)分子質(zhì)量為10000，則其平均聚合度約為________(填標(biāo)號(hào))。a．48b．58c．76d．102(5)D的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的共有________種(不含立體異構(gòu))。①能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生皂化反應(yīng)其中核磁共振氫譜顯示為3組峰，且峰面積比為6∶1∶1的是______________(寫結(jié)構(gòu)簡式)。D的所有同分異構(gòu)體在下列一種表征儀器中顯示的信號(hào)(或數(shù)據(jù))完全相同，該儀器是________(填標(biāo)號(hào))。a．質(zhì)譜儀b．紅外光譜儀c．元素分析儀d．核磁共振儀38．(1)(2)＋NaOH＋NaCl＋H2O(3)加成反應(yīng)　3173。羥基丙醛(或β173。羥基丙醛)(4)①nHOOCCOOH＋nHOOHHO—CO(CH2)3COO(CH2)3On—H＋(2n－1)H2O　②b(5)5　COCHOCH3H3CCOOH　c[解析](1)根據(jù)信息①可知A為。(2)與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成，在NaOH乙醇溶液加熱時(shí)生成。(3)結(jié)合信息④可知E和F的反應(yīng)為加成反應(yīng)，生成的G為HOCH2CH2CHO。(4)被酸性KMnO4溶液氧化為HOOCCOOH，G與H2加成得到HOOH，二者發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PPG和H2O。根據(jù)鏈節(jié)的式量為172，可求出該聚合物的聚合度為10000247。172≈58。(5)D的同分異構(gòu)體中含羧基、酯基和醛基，根據(jù)D的分子式可確定該同分異構(gòu)體只能為含有羧基的甲酸酯，符合條件的結(jié)構(gòu)有5種，即HCOOCH(CH3)CH2COOH、HCOOCH2CH(CH3)COOH、HCOOC(CH3)2COOH和HCOOCH(C2H5)COOH。符合峰面積比為6∶1∶1的是COCHOCH3H3CCOOH。同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)不同，質(zhì)譜儀上的信號(hào)不完全相同，a錯(cuò)誤；結(jié)構(gòu)不同，官能團(tuán)或結(jié)構(gòu)信息不同，b錯(cuò)誤；同分異構(gòu)體所含元素均相同，c正確；結(jié)構(gòu)不同，分子中的氫原子所處的環(huán)境也不同，d錯(cuò)誤。25．KLLL7[2015北京卷]“張173。烯炔環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)”被《NameReactions》收錄。該反應(yīng)可高效構(gòu)筑五元環(huán)狀化合物：(R、R′、R″表示氫、烷基或芳基)合成五元環(huán)有機(jī)化合物J的路線如下：已知：COH＋CH2COHHCCCHO＋H2O(1)A屬于炔烴，其結(jié)構(gòu)簡式是________。(2)B由碳、氫、氧三種元素組成，相對(duì)分子質(zhì)量是30。B的結(jié)構(gòu)簡式是________。(3)C、D含有與B相同的官能團(tuán)，C是芳香族化合物，E中含有的官能團(tuán)是____________________。(4)F與試劑a反應(yīng)生成G的化學(xué)方程式是________________________________________________________；試劑b是________。(5)M和N均為不飽和醇。M的結(jié)構(gòu)簡式是________。(6)N為順式結(jié)構(gòu)，寫出N和H反應(yīng)生成I(順式結(jié)構(gòu))的化學(xué)方程式：________________________________________。25．(1)CH≡C—CH3　(2)HCHO(3)碳碳雙鍵、醛基(4)CHCHCOOH＋Br2―→CHBrCHBrCOOH　NaOH醇溶液(5)CH3C≡CCH2OH(6)[解析](1)根據(jù)分子式結(jié)合有機(jī)物的類別可確定A為CH≡C—CH3。(2)根據(jù)B的元素組成及相對(duì)分子質(zhì)量可知B是HCHO。(3)根據(jù)C＋D→E，結(jié)合已知信息，判斷E中含有碳碳雙鍵和醛基。(4)根據(jù)題意和F的分子式可確定F為CHCHCOOH；根據(jù)N與H的酯化反應(yīng)類型可判斷H為CCCOOH，故F→G→H的反應(yīng)為先加成后消去，從而確定F→G的反應(yīng)方程式，試劑b為氫氧化鈉的醇溶液。32．KLL7[2015福建卷][化學(xué)——有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]“司樂平”是治療高血壓的一種臨床藥物，其有效成分M的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。圖0(1)下列關(guān)于M的說法正確的是________(填序號(hào))。a．屬于芳香族化合物b．遇FeCl3溶液顯紫色c．能使酸性高錳酸鉀溶液褪色d．1molM完全水解生成2mol醇(2)肉桂酸是合成M的中間體，其一種合成路線如下：AB(C7H6Cl2)CHO　　?、瘛　　　　　　、颉　　　　　　、驝(CHCH2CHOHO)D(C9H8O)　　　　　　　　?、簟　　　　　　　、跞夤鹚嵋阎篟COHOHR′(H)―→RCOR′(H)＋H2O①烴A的名稱為________。步驟Ⅰ中B的產(chǎn)率往往偏低，其原因是________________________________________________________________________。②步驟Ⅱ反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。③步驟Ⅲ的反應(yīng)類型是________。④肉桂酸的結(jié)構(gòu)簡式為________。⑤C的同分異構(gòu)體有多種，其中苯環(huán)上有一個(gè)甲基的酯類化合物有________種。32．(1)a、c　(2)①甲苯　反應(yīng)中有一氯取代物和三氯取代物生成②CHCl2＋2NaOHCHO＋2NaCl＋H2O③加成反應(yīng)④CHCHCOOH?、?[解析](1)M分子中含有苯環(huán)但苯環(huán)上無羥基，a項(xiàng)正確，b項(xiàng)錯(cuò)誤；M分子中含有碳碳雙鍵，c項(xiàng)正確；M分子中含有3個(gè)酯基，1molM水解時(shí)可得到3mol醇，d項(xiàng)錯(cuò)誤。(2)由流程圖中反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的條件及反應(yīng)Ⅱ中產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式知A是甲苯。因甲苯分子中甲基上的三個(gè)氫原子可分別被取代1個(gè)、2個(gè)、3個(gè)，故導(dǎo)致二元取代物產(chǎn)率較低。Ⅱ中反應(yīng)物是B與NaOH，生成物是苯甲醛，另外還有NaCl與水。反應(yīng)Ⅲ中，苯甲醛中的“C===O”鍵反應(yīng)后消失了，故屬于加成反應(yīng)；由C、D分子組成知C轉(zhuǎn)化為D時(shí)發(fā)生了消去反應(yīng)，故肉桂酸的結(jié)構(gòu)簡式為CHCHCOOH。除去苯環(huán)及苯環(huán)上的1個(gè)甲基后，還剩余有2個(gè)碳原子、2個(gè)氧原子，故含有酯基的結(jié)構(gòu)有3種：HCOOCH2—、CH3COO—、CH3OOC—，每個(gè)酯基與—CH3在苯環(huán)上均有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系，故共有9種同分異構(gòu)體。12．LLL7(雙選)[2015江蘇卷]己烷雌酚的一種合成路線如下：CH3OCHC2H5Br　　　XHOCHC2H5CHC2H5OH　　　Y(己烷雌酚)下列敘述正確的是(　　)A．在NaOH水溶液中加熱，化合物X可發(fā)生消去反應(yīng)B．在一定條件，化合物Y可與HCHO發(fā)生縮聚反應(yīng)C．用FeCl3溶液可鑒別化合物X和YD．化合物Y中不含有手性碳原子12．BC　[解析]鹵代烴在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，在NaOH水溶液中發(fā)生的是水解反應(yīng)(即取代反應(yīng))，A項(xiàng)錯(cuò)誤；酚羥基與HCHO可發(fā)生縮聚反應(yīng)，類似于酚醛樹脂的制備，B項(xiàng)正確；X中無酚羥基，而Y中有，所以加入FeCl3溶液，Y會(huì)有顏色變化，C項(xiàng)正確；HOCHC2H5*CHC2H5*OH中加“*”的碳原子為手性碳原子，D項(xiàng)錯(cuò)誤。10．LLLL7[2015四川卷]化合物F(異戊巴比妥)是臨床常用的鎮(zhèn)靜催眠藥物，其合成路線如下(部分反應(yīng)條件和試劑略)：BrBrA,(C5H12O2)B,(C5H8O2)CDEF已知：i．CCOOC2H5COOC2H5R1H＋R2Br＋C2H5ONa―→CCOOC2H5COOC2H5R1R2＋C2H5OH＋NaBr(R1，R2代表烷基)—COOC2H5＋R′CONH2RCONHCOR′(其他產(chǎn)物略)請(qǐng)回答下列問題：(1)試劑Ⅰ的化學(xué)名稱是________，化合物B的官能團(tuán)名稱是________，第④步的化學(xué)反應(yīng)類型是________。(2)第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________________________________________。(3)第⑤步反應(yīng)的化學(xué)方程式是____________________________________________________________。(4)試劑Ⅱ的相對(duì)分子質(zhì)量為60，其結(jié)構(gòu)簡式是____________。(5)化合物B的一種同分異構(gòu)體G與NaOH溶液共熱反應(yīng)，生成乙醇和化合物H。H在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)得到高吸水性樹脂，該聚合物的結(jié)構(gòu)簡式是________________________________。10．(1)乙醇　醛基　取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)(2)CH3CH2CH(CH2Br)2＋2NaOHCH3CH2CH(CH2OH)2＋2NaBr(3)CH3CH2CCOOC2H5COOC2H5H＋(CH3)2CHCH2CH2Br＋C2H5ONa―→CH3CH2CCOOC2H5COOC2H5CH2CH2CH(CH3)2＋C2H5OH＋NaBr(4)NH2CONH2(5)CH2CHCOONa[解析](1)試劑Ⅰ為乙醇；A到B為醇的催化氧化，生成醛，故其官能團(tuán)為醛基；反應(yīng)④為酯化反應(yīng)。(2)第①步反應(yīng)為鹵代烴水解生成醇，故反應(yīng)方程式為CH3CH2CH(CH2Br)2＋2NaOHCH3CH2CH(CH2OH)2＋2NaBr。(3)根據(jù)所給信息(i)可寫出方程式：CH3CH2CCOOC2H5COOC2H5H＋(CH3)2CHCH2CH2Br＋C2H5ONa―→CH3CH2CCOOC2H5COOC2H5CH2CH2CH(CH3)2＋C2H5OH＋NaBr。(4)試劑Ⅱ的相對(duì)分子質(zhì)量為60，再結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡式，可知試劑Ⅱ?yàn)槟蛩?，其結(jié)構(gòu)簡式為NH2CONH2。(5)G在NaOH溶液中水解的化學(xué)方程式為CH2===CHCOOC2H5＋NaOH→CH2===CHCOONa＋C2H5OH。則H為CH2===CHCOONa，H發(fā)生加聚反應(yīng)生成CH2CHCOONa。題號(hào)：16　科目：化學(xué)KLLL7“有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)”模塊某研究小組以化合物1為原料，按下列路線制備聚合物8：已知：R—XR—CNR—COOHR—CH2COOHR—CHCOOHBr請(qǐng)回答：(1)以下四個(gè)化合物中，含有羧基的是________。A．化合物3B．化合物4C．化合物6D．化合物7(2)化合物4―→8的合成路線中，未涉及的反應(yīng)類型是________。A．取代反應(yīng)B．消去反應(yīng)C．加聚反應(yīng)D．還原反應(yīng)(3)下列四個(gè)化合物中，與化合物4互為同系物的是________。A．CH3COOC2H5B．C6H5COOHC．CH3CH2CH2COOHD．CH3COOH(4)化合物4的屬于酯類的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為____________________________。(5)化合物7―→8的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________。[答案](1)BC　(2)D　(3)CD　(4)CH3COOCH3，HCOOC2H5(5)nCH2===CHCOOCH3CH2CHCOOCH3[解析]按流程和提示信息推知，化合物1為乙烯，與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成化合物2(CH3CH2Br)，再與NaCN反應(yīng)生成化合物3(CH3CH2CN)，它水解生成化合物4(CH3CH2COOH)，根據(jù)已知的第二個(gè)信息知，CH3CH2COOH與BrP反應(yīng)轉(zhuǎn)化生成化合物5(CH3CHBrCOOH)，接著在堿的乙醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成化合物6(CH2===CHCOOH)，然后與CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成化合物7(CH2===CHCOOCH3)，它在催化劑作用下，碳碳雙鍵斷開形成聚合物8。(1)化合物3含有“－CN”、化合物7含有酯基，化合物6含有羧基(—COOH)。(2)4→5，6→7均為取代反應(yīng)；5→6為消去反應(yīng)；7→8為加聚反應(yīng)。(3)化合物4為CH3CH2COOH，同系物中的官能團(tuán)要相同，且分子組成上相差若干個(gè)CH2，C項(xiàng)、D項(xiàng)符合要求，正確。(4)與CH3CH2COOH互為酯類的同分異構(gòu)體有甲酸乙酯和乙酸甲酯。(5)碳碳雙鍵打開即可形成聚合物。L2乙醇醇類34．KLLL5[2015山東卷][化學(xué)—有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]菠蘿酯F是一種具有菠蘿香味的賦香劑，其合成路線如下：CHCH2CHCH2＋CHCH2CHOABCCH2MgBr(CH2)3OH(CH2)2CHOD(CH2)2COCH2CHOCH2　　　　　　　　　F已知：CHCH2CHCH2＋CH2CH2RMgBrRCH2CH2OH＋MgBrOH(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為________________，A中所含官能團(tuán)的名稱是_