【正文】 1 電鍍錫工藝學 2 概述 錫 (Sn)是銀白色金屬，相對原子質(zhì)量 ，密度 ，熔點 232℃ ，維氏硬度 HV 12，電導率 ， 25 ℃ 時 Sn2+／ Sn的標準電勢為 － 。 錫的 化學穩(wěn)定性高 ，在大氣中耐氧化不易變色，與硫化物不起反應，幾乎不與硫酸、鹽酸、硝酸及一些有機酸的稀溶液反應，即使在濃鹽酸和濃硫酸中也需加熱才能緩慢反應。 3 25 ℃ 時 Sn2+／ Sn的標準電勢為 － ,在電化序中比鐵正，故錫鍍層對鋼鐵來說通常是陰極性鍍層。但在密封條件下，在某些有機酸介質(zhì)中，錫的電勢比鐵負，成為陽極性鍍層，具有電化學保護作用。 總的來說，錫具有抗腐蝕、耐變色、無毒、易釬焊、柔軟、熔點低和延展性好等優(yōu)點，所以，電鍍錫的應用非常廣泛。 4 因此 ， 基于優(yōu)良的延展性 、 抗蝕性 ， 無孔錫鍍層的主要用途是作為鋼板的防護鍍層 。 金屬錫柔軟 ， 富有延展性 ，故軸承鍍錫可起密合和減摩作用；汽車活塞環(huán)和氣缸壁鍍錫可防止滯死和拉傷 。 密封條件下 ， 在某些有機酸介質(zhì)中 ， 錫的電勢比鐵負 ，成為陽極性鍍層 ， 具有電化學保護作用 。 同時由于錫離子及其化合物對人體無毒 ， 錫鍍層廣泛用于食品加工和儲運容器的表面防護 。 5 在電子工業(yè)中，利用錫熔點低，具有良好的可焊接性、導電性和不易變色，常以鍍錫代鍍銀，廣泛應用于電子元器 , 連接件、引線和印制電路板的表面防護。銅導線鍍錫除提高可焊性外，還可隔絕絕緣材料中硫的作用。 錫鍍層還有其它多種用途，如將錫鍍層在 232℃ 以上的熱油中重熔處理后，可獲得光亮的花紋錫層 (冰花鍍錫層 )，常作為日用晶的裝飾鍍層。 在某些條件下，錫會產(chǎn)生針狀單晶“晶須”，會造成電路短路，另外，在低溫環(huán)境中，錫容易發(fā)生“錫疫”，轉(zhuǎn)變?yōu)榉勰畹幕义a。在錫中共沉積鉛、鉍、銻等可以防止以上事情發(fā)生。 6 由于電鍍錫層薄而均勻 ， 能大大節(jié)約世界緊缺的錫資源 ，因而電鍍錫得到迅速發(fā)展 。 據(jù)統(tǒng)計 ， 目前電鍍錫鋼板占鍍錫鋼板總產(chǎn)量的 90％ 以上 。 鍍錫溶液有 堿性 及 酸性 兩種類型 。 堿性鍍液 成分簡單并有自除油能力 、 鍍液分散能力好 、鍍層結(jié)晶細致 、 孔隙少 、 易釬焊 ， 但是需要加熱 、 能耗大 、電流效率低 ， 鍍液中錫以四價形式存在 、 電化當量低 ， 鍍層沉積速度比酸性鍍液至少慢一倍 ， 且一般為無光亮鍍層 。 以亞錫鹽為主鹽的 酸性鍍液 具有平整光滑 、 可鍍?nèi)」饬铃儗?、 電流效率接近 100％ 、 沉積速度快 、 可在常溫下操作 、 節(jié)能等優(yōu)點 ， 其缺點是分散能力不如堿性鍍液 ， 鍍層孔隙率較大 。 7 我國 20世紀 80年代以前幾乎都采用高溫堿性鍍錫工藝 。20世紀 80年代以來 ， 隨著光亮劑的不斷開發(fā) ， 使酸性光亮鍍錫獲得迅速發(fā)展 。 因其適用范圍很寬 ， 既可用于電子工業(yè)和食品工業(yè)制品的鍍錫 ， 也適合其它工業(yè)用的板材 、 帶材 、 線材的連續(xù)快速電鍍 ， 故其產(chǎn)量遠大于堿性鍍錫 ， 已趨于主導地位 。 酸性鍍錫 目前工業(yè)上應用的酸性鍍錫液主要有 硫酸鹽鍍液 、 氟硼酸鹽鍍液 、 氯化物 —氟化物鍍液 、 磺酸鹽鍍液 等幾種類型 。 以硫酸亞錫為主的硫酸鹽鍍液在目前應用最為廣泛 ， 其鍍層質(zhì)量良好 、 沉積速度快 、 電流效率高 、 鍍液的分 散能力好 、 原料易得 、 成本低 。 8 氟硼酸鹽鍍液 可采用高的陰極電流密度 ， 沉積速度快 ，耗電少 ， 鍍液分散能力好 ， 鍍層細密光亮 ， 可焊性好 ， 常用于鋼板 、 帶及線材的連續(xù)快速電鍍 ， 但成本較高 ， 特別是存在 BF4－ 對環(huán)境的污染 ， 所以應用受到限制 。 有機磺酸鹽鍍液 也是一種高速鍍錫溶液 ， 最大優(yōu)點是鍍液穩(wěn)定性好 、 對環(huán)境無氟化物污染 ， 是近年來酸性鍍錫領域研究的熱點之一 。 氯化物－氟化物鍍液 為一種高速鍍錫溶液 ， 連續(xù)生產(chǎn)線的生產(chǎn)效率可達 400m/min~600m/min， 20年前在國外主要用于帶材的高速電鍍 。 由于氯離子對設備的腐蝕及氟離子對環(huán)境的污染問題 ， 未能得到廣泛應用 。 本節(jié)將主要以硫酸鹽鍍錫為例介紹酸性鍍錫的鍍液各成分作用及工藝特點 。 9 (1)鍍液成分及操作條件 硫酸鹽鍍錫液主要成分為硫酸亞錫及硫酸 ， 因采用的添加劑不同可形成各種配方 ，下表列出了國內(nèi)部分硫酸鹽無光亮鍍錫 (暗錫 )和光亮鍍錫的配方及操作條件 。 10 表 81 硫酸鹽無光亮鍍錫和光亮鍍錫工藝規(guī)范 成分及操作條件 無光亮鍍錫 光亮鍍錫 1 2 3 4 5 6 硫酸亞錫 Sn /gL1 40～ 55 60～ 100 45～ 60 40～ 70 50～ 60 35～ 40 硫酸 H2SO4 /mLL1 60～ 80 40～ 70 80～ 120 140～ 170 75～ 90 70～ 90 β萘酚 / gL1 ～ ～ 明膠 / gL1 1～ 3 1～ 3 酚磺酸 / mLL1 60～ 80 40％ 甲醛 HCHO / mLL1 ～ ～ OP21/ mLL1 ～ 10 組合光亮劑 /mLL1 ～ 20 SS820/ mLL1 15～ 30 SS821mLL1 ～ 1 SNU2AC光亮劑 /mLL1 15～ 20 SNU2BC穩(wěn)定劑 / mLL1 20～ 30 BH911光亮劑 / mLL1 18～ 20 HBV3穩(wěn)定劑 / mLL1 20～ 22 溫度 /℃ 15～ 30 20～ 30 10～ 20 10～ 30 5～ 45 8～ 40 陰極電流密度 /Adm2 ～ 1～ 4 ～ 1～ 4 1～ 4 1～ 4 攪拌方式 陰極移動 陰極移動 陰極移動 陰極移動 陰極移動 11 鍍前處理 ：酸性硫酸鹽鍍錫鍍層的質(zhì)量與鍍前處理有很大的關系。鍍前處理要徹底，除油液中最好 不含硅酸鈉 。酸洗時 不用鹽酸和硝酸 ，可用 1： 5的硫酸溶液。對于黃銅零件，應預鍍一層鎳或紫銅打底，對于掛件，不一定要打底，但鍍件入槽需要用 沖擊電流 ，以免加工的銅零件發(fā)生局部的化學腐蝕。 12 鍍液的一般配制方法是：先邊攪拌邊將硫酸和酚磺酸緩緩倒入去離子水或蒸餾水中 ， 水的體積大約為欲配制鍍液體積的 1/2～ 2/3， 此過程是放熱反應 。 然后在攪拌下緩慢加入硫酸亞錫 ， 待其完全溶解后 ， 對溶液進行過濾 。 最后加入各種添加劑 ， 加水至規(guī)定體積 。 其中 ， β萘酚要用5～ 10倍乙醇或正丁醇溶解 ， 明膠要先用適量溫水浸泡使其溶脹 ， 再加熱溶解 ， 將兩者混合后 ， 在攪拌下加入鍍液中 。 市售的添加劑應按商品說明書添加 。 配制好的鍍液在使用前 ， 應進行小電流通電處理 。 13 鍍液各成分的作用 (1) 硫酸亞錫 主鹽 。 在允許范圍內(nèi)采用上限含量可提高陰極電流密度 ， 增加沉積速度；但濃度過高則極化程度低 ， 分散能力下降 、光亮區(qū)縮小 、 鍍層色澤變暗 、 結(jié)晶粗糙 。 濃度過低則允許的陰極電流密度減小 ， 生產(chǎn)效率降低 ，鍍層容易燒焦 。 滾鍍可采用較低濃度 。 14 (2) 硫酸 具有抑制錫鹽水解和亞錫離子氧化 、 提高溶液導電性和陽極電流效率的作用 。 當硫酸含量不足時 ， Sn2+離子易氧化成 Sn4+離子 。 它們在溶液中易發(fā)生水解反應： SnSO4 + 2H2O→Sn(OH) 2↓+ H2SO4 2SnSO4 +O2 + 6H2O → 2Sn(OH)4↓+ 2H2SO4 從上式可知 ， 硫酸濃度的增加有助于減緩上述水解反應 ，但只有硫酸濃度足夠大時才能抑制住