無(wú)機(jī)化學(xué)配位化合物與配位平衡a(已修改)
2025-01-27 15:11 本頁(yè)面
【正文】 第 9章 配位化合物與配位平衡 配合物的基本概念 配合物的同分異構(gòu)現(xiàn)象 配合物的化學(xué)鍵理論 配位平衡 配合物的基本概念 [Cu (H2O)4]2+ (左 ) ， [Cu (NH3)4]2+ (右 ) 例： NH3(aq) NH3(aq) CuSO4 ? 藍(lán)色 ? ? 深藍(lán)色溶液 （ 1） + NaOH (aq) ? 無(wú) ? Qi Ksp[Cu(OH)2] （ 2） + BaCl2 (aq) ? 白色 ? (BaSO4) （ 3） 濃縮、冷卻 ? 深藍(lán)色晶體 [Cu (NH3)4]SO4(c) [Cu (H2O)4]2+ + 4 NH3 = [Cu (NH3)4]2+ + 4 H2O Alfred Werner (18661919) 1913 Nobel Prize in Chemistry 一 . 配合物的形成 二 . 配合物與 “ 簡(jiǎn)單化合物 ” 和復(fù)鹽的差別 溶于水中電離 : 鹽 簡(jiǎn)單化合物： CuSO4 = Cu2+ + SO42 復(fù)鹽 (明礬 )： KAl(SO4)2 = K+ + Al3+ + 2SO42 ―復(fù)雜離子” ： [Cu (NH3)4]2+ = [Cu (NH3)3]2+ + NH3 (配合物 ) K1 = ?103 總的離解方程式： [Cu (NH3)4]2+ = Cu2+ + 4NH3 K = ?1013 “配合物 ” 與 復(fù)鹽 之間 無(wú)絕對(duì)界限 . 三 . 配合物的定義 配合物定義 ——由若干能 給出電子對(duì)或非定域電子的分子或離子 （ 稱(chēng) “ 配位體 ” ） ， 與具有 可以接受電子的空的價(jià)軌道的中心離 子 （ 或 中心原子 ） 結(jié)合 ， 按一定的 組成 和 空間構(gòu)型 而形成的 結(jié)構(gòu)單元 ， 稱(chēng)為 “ 配合單元 ” ；含有 “ 配合單元 ” 的物質(zhì) ， 稱(chēng)為 “ 配合物 ” (coordination pound) (舊稱(chēng) “ 絡(luò)合物 ” , plex)。 配位鍵 由配體單方面提供電子對(duì)給中心原子 （ 離子 ）而形成的共價(jià)鍵 三 . 配合物的定義 1. 配合物的組成： ? 簡(jiǎn)單配合物 例 : [Cu(NH3)4]SO4和 H2[PtCl6] 內(nèi)界為配合物獨(dú)立存在單元 [Cu(NH3)4]SO4 H2[PtCl6] 配合物 內(nèi)界 外界 中心離子 配位體 配位數(shù) Cu2+ NH3 SO42 H+ [Cu(NH3)4]2+ [PtCl6]2 Cl 三 . 配合物的定義 ? 基本概念 a) 中心離子 /原子 : 也稱(chēng)配合物的形成體； ? 一般具有 9~17電子構(gòu)型的 d區(qū) 金屬離子 ? 具有 18電子構(gòu)型的 ds區(qū) 金屬離子都是強(qiáng)配合物形成體； ? 中性原子及一些高氧化態(tài)的非金屬元素也是常見(jiàn)的形成體；如 [Ni(CO)4]和 PF6 三 . 配合物的定義 ? 基本概念 b） 配位體： ? 配位原子：直接與中心離子配位，具有孤對(duì)電子的非金屬原子； 常見(jiàn)配位原子是位于周期表右邊電負(fù)性較大的一些非金屬元素的原子，如 C,N,O,S,P,F等 ? 配位體類(lèi)型：?jiǎn)锡X (基 )和多齒 (基 )配位體 根據(jù)配位時(shí)，提供的配位原子的數(shù)目； 常見(jiàn)單齒配位體見(jiàn)表 101 常見(jiàn)多齒配位體見(jiàn)表 102 單齒 配體和 多齒 配體 螯合物 （三） 配位數(shù)（ Coordination number ） 1. 定義：配合物中， 直接 與同一中心離子（原子） 成鍵 的配位原子的數(shù)目。 配合物 中心離子（原子）的 . 配體數(shù) 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 8 8 4（ 2 2） 2 6（ 2 3） 3 ? ? ?][ 23NHAg?23 ]CuCl[?24 ]CuCl[? ? ]CNFe[ 5? ? ?36 ]CNFe[? ? ?382 ]OHLn[? ? ?22 ]enCu[? ? ?? 23 ]p h e noFe[血紅素 (Fe2+卟啉配合
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