【正文】 1 《 有機(jī)化學(xué) 》 習(xí) 題 解 答 —— 陳宏博主編 . 大連理工大學(xué)出版社 . 第二版 第一章 11 有機(jī)化合物一般具有什么特點(diǎn)？ 答：（ 1）有機(jī)化合物分子中，原子之間是以共價(jià)鍵相連； （ 2）在有機(jī)化合物中，碳原子之間以及碳原子和其他非金屬原子之間可形成不同類型共價(jià)鍵；兩碳原子間可以單鍵、雙鍵或叁鍵相連，碳原子間可以是鏈狀，也可以是環(huán)狀，且分子骨架中可以摻雜其他元素的原子； （ 3）大多數(shù)有機(jī)物不易溶于水，易燃燒；液體易揮發(fā)；固體熔點(diǎn)低； （ 4）有機(jī)化合物的化學(xué)反應(yīng)速率一般較??；有機(jī)反應(yīng)常伴有副反應(yīng)。 12 根據(jù)鍵能數(shù)據(jù)，判斷乙烷分子 CH3CH3 在受熱裂解時(shí)，哪種共價(jià)鍵易發(fā)生平均斷裂？ 答：在乙烷分子中， C–C 間鍵能為 kJ/mol, 而 C–H 間鍵能為 kJ/mol. 由于 C–C 間鍵能小于 C–H間鍵能，所以乙烷受熱裂解時(shí)， CC 鍵易發(fā)生平均斷裂。 13 根據(jù)電負(fù)性數(shù)據(jù)，以 δ+或 δ標(biāo)注形成下列極性共價(jià)鍵的原子上所帶的部分正電荷或負(fù)電荷。 OH , NH , H3CBr , O═ C═ O ,C─ O, H2C═ O 答： ????? HO ????? HN ????? BrCH3 ??? ?? ??? OCO ????? OCH2 圖表 1 14 指出下列化合物的偶極矩大小次序。 CH3CH2Cl, CH3CH2Br, CH3CH2CH3, CH3C≡ N, CH3CH≡ CH2 答： CH3 C? N CH3CH2Cl CH3CH2Br CH3CH=CH2 CH3CH2CH3 15 解釋下列術(shù)語(yǔ)。 鍵能，鍵的離解能， 共價(jià)鍵， σ鍵， π鍵，鍵長(zhǎng)，鍵角，電負(fù)性，極性共價(jià)鍵，誘導(dǎo)效應(yīng)，路易斯酸 (堿 ), 共價(jià)鍵均裂，共價(jià)鍵異裂，碳正離子，碳負(fù)離子，碳自由基，離子型反應(yīng)，自由基型反應(yīng) 答案略，見(jiàn)教材相關(guān)內(nèi)容 16 下列各物種，哪個(gè)是路易斯酸？哪個(gè)是路易斯堿？ ( C 2 H 5 ) 2 O , N O 2 ,+ C H 3 C H 2 ,N H 3B F 3 , , . . C H 3 C H 2+ A l C l 3, I , H 2 O. .. .: C H 3 C H 2 O H. .. . H 3 + O, , N H 4+ , ,N C H C C B r + , B r 圖表 2 H O , S O 3 , C H 3 S C H 3. .. . , C 6 H 5 N H 2 ,. . ( C 6 H 5 ) 3 P .. 答 : 路 易 斯 酸 ： B F 3 ， N O 2 ， C H 3 C H 2 ， A l C l 3 , H 3 O , N H 4 , S O 3 , B r +++ ++ 2 路 易 斯 堿 ： : N H 3 ， ( C 2 H 5 ) 2 O ， C H 3 C H 2 , I ， H 2 O ， C H 3 C H 2 O H ，. .. . . .. . . . 圖表 3 圖表 4 C N , B r , H O , C H 3 S C H 3 , C 6 H 5 N H 2 , ( C 6 H 5 ) 3 P :. .. .. .C C H , 17 指出下列化合物所含官能團(tuán)的名稱和化合物所屬類別。 CH3CH2SH , C2H5OC2H5 , CH3CH2CH═ CH2 , HOOCCH═ CHCOOH CH3≡ CH , ClCH2CH2Cl , CH3CHO , CH3CH2COCH3 OH , COOH, SO3H, NH2 , NO2 , NHCOCH2 N.. , OH 圖表 5 , O , CN , COCl , O , COOCH3 化合物 CH3CH2SH C2H5OC2H5 CH3CH2CH=CH2 HOOCCH=CHCOOH 官能團(tuán)名稱 巰基 烷氧基 烯基（雙鍵） 羧基（雙鍵） 化合物類別 硫醇 醚 烯烴 烯酸 化合物 CH3C CH ClCH2CH2Cl CH3CHO 官能團(tuán)名稱 炔基（叁鍵） 鹵基 醛基 酮基 化合物類別 炔烴 鹵代烴 醛 酮 化合物 OH 圖表 6 COOH SO3H NH2 NO2 NHCOCH2 羥基 羧基 磺基 氨基 硝基 乙酰氨基 酚 羧酸 磺酸 胺 硝基 化合物 酰胺 3 化合物 N.. 圖表 7 OH O CN COCl O 雜環(huán)化合物 羥基 酮基 氰基 鹵代甲酰基 雜環(huán)化合物 吡啶環(huán) 醇 環(huán)酮 腈 酰鹵 呋喃環(huán) 化合物 COOCH3 圖表 8 酯 第二章 21 用系統(tǒng)命名法命名分子式為 C7H16 的所有構(gòu)造異構(gòu)體。 答： 不飽和 度 N =1 + 7 16/2 =0 屬飽和烷烴 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3 正庚烷 ， |C H 3C H 3C H C H 2C H 2C H 2C H 3 圖表 9 2甲基 己 烷 |C H 3C H 3 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H 33甲基 己 烷 ， C H 3|C H 3C C H 2C H 2C H 3|C H 3| 2， 2二甲基戊烷 C H 3 C H C H C H 2 C H 3C H3|C H 3| 2， 3二甲基戊烷 C H 3|C H 3C H 2C C H 2C H 3|C H 3|3， 3二甲基戊烷 |C H 3C H 3C H C H 2C H C H 3C H 3|| 2， 4二甲基戊烷 C H 3 C H 2 C H C H 2 C H 3C H2 C H 3| 3乙基戊烷 |CCC CC|CC| 2， 2， 3三甲基丁烷 22 試將下列各化合物按其沸點(diǎn)由高到低排列成序。 答： 正癸烷 正辛烷 正庚烷 正己烷 2甲基戊烷 2， 2二甲基丁烷 23 用紐曼式表示下列各化合物的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。 4 C H 3HC lC H 3HC l(1 ) 圖表 10 (2) C CCH3 HBrHHCH3 (3)CH3HHCH3 答：（ 1） CH3Cl HCH3ClH 圖表 11 （ 2） BrH HCH3CH3H （ 3） HHC H 3C H 3 24 給出自由基穩(wěn)定性次序。 ( 1 ) A . C H 3 C H C H 2 C H 2 B . C H 3 C H C H C H 3 C . C H 3 C C H 2 C H 3C H 3 C H 3 C H 3. . . 圖表 12 . ..( 2 ) A . B . C .C H 3 H 2 C H 3 C H 3 答： （ 1） C B A （ 2） B C A 25 下面的反應(yīng)中，預(yù)計(jì)哪個(gè)產(chǎn)物較多？ C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 + B r 2 ( C H 3 C H 2 ) 2 C H B r + C H 3 ( C H 2 ) 3 C H 2 B r + C H 3 C H 2 C H 2 C H B r C H 3h v 答：（ CH3CH2） 2CHBr 比較多，因?yàn)闅涞幕顫娦裕?3186。H 2186。H 1186。H CH3CH2CH2CHBrCH3 最多 ,因 2186。H 數(shù)量多 ,活性也比較大 (4 =10) 26 乙烷和 2,2－二甲基丙烷等摩爾量混合后與少量的氯反應(yīng)，得到的一氯代產(chǎn)物中氯乙烷與新戊基氯的摩爾比為 1： 。問(wèn)：在 乙烷和 2,2－ 二甲基丙烷中，哪個(gè)伯氫反應(yīng)活性較高？ 答：氫原子的反應(yīng)活性比為： 5 乙 烷 ： 2 , 2 － 二 甲 基 丙 烷 ＝ 12 :61 ＝ 2 0 : 2 3 圖表 13 所以 2,2－二甲基丙烷的伯氫反應(yīng)活性高。 27 寫(xiě)出環(huán)己烷與 Br2 在光照下生成 一溴 環(huán)己烷的反應(yīng)機(jī)理。 答：自由基引發(fā)階段： BrBr ? ?? 光照 2Br. 鏈 增 長(zhǎng) 階 段 ： H B rH+B r + 圖表 14 B r + B r+B rB r 鏈 終 止 階 段 ： B r+B r B rB r B r + B r. + 28 用化學(xué)方法區(qū)別 1,2－二甲基環(huán)丙烷和環(huán)戊烷。 答：用溴的四氯化碳溶液，能使溴水褪色的為 1,2－二甲基 環(huán) 丙烷，不能使溴水褪色的為環(huán)戊烷。 29 命名下列化合物： （ 1）？ C H 3C H 3(2 ) (3)HC2H5HCH3 答：（ 1） 2,7,7－三甲基雙環(huán)［ 2,2,1］庚烷 （ 2） 2,5－二甲基螺［ 3,5］壬烷 （ 3）反― 1―甲基 4乙基環(huán)己烷 210 完成下列化學(xué)反應(yīng)： ( 1 ) C H 3 + B r 2 ?h v 圖表 15 (2 ) + O 2 ? + ?鈷 催 化 劑 ( 3 ) + H I ?H 3 C (4 ) + H 2 ? + ?N i 6 答：（ 1）CH3Br， HBr （ 2）OH, O （ 3）CH3CHCH 2CH3I| 圖表 16 （ 4） CH2CH3 圖表 17 , 211 寫(xiě)出乙基環(huán)己烷與氯氣反應(yīng)生成 的所有一氯代產(chǎn)物的構(gòu)造異構(gòu)體、順?lè)串悩?gòu)體、構(gòu)象異構(gòu)體。 答： CH 2CH 2Cl ， C CH 3ClH(S) 圖表 18 CClHH3C (R) ， C2H5Cl C2H5HClH HC2H 5|ClH HC2H5H|Cl ClHHC2H5 C 2H 5HHC l ClHC2H5H 圖表 19 HHC2H5Cl C2H5|ClHH 7 HHC2H 5|Cl H C2H5HCl C lHHC 2H 5 圖表 20 C2H5HHCl 212 舉例說(shuō)明分子中的角張力、扭轉(zhuǎn)張力、非鍵張力，并比較下列各對(duì)化合物的穩(wěn)定性。 ( 1 ) 和 圖表 21 ( 2 ) 和C H 3H C H