【正文】 潘愛(ài)華 Tel:87330563（ o） Email: 第六章 天然藥毒物 天然藥毒物的特點(diǎn)： 1. 中毒原因復(fù)雜 2. 毒物來(lái)源復(fù)雜 3. 化學(xué)成分復(fù)雜 4. 化學(xué)結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)差異大 5. （藥）毒理作用各異且毒性差異較大 6. 檢材的性狀、組成和含量各異 天然藥毒物分析的特點(diǎn)： 1. 確定分析目的物難 2. 篩查毒物難 3. 提取分離毒物難 4. 檢測(cè)毒物難 對(duì)策： ?了解常見(jiàn)有毒動(dòng)植物和中草藥的名稱(chēng)和俗稱(chēng)、來(lái)源、成分、形態(tài)、分布、用途； ?了解其毒性大小、中毒癥狀、體內(nèi)過(guò)程等方面的知識(shí)； ?了解案情、分析案情，以尋找檢驗(yàn)方向、合理制定分析方案。 第一節(jié) 形態(tài)學(xué)檢驗(yàn) 天然藥毒物案例，其體外檢材往往都保留有原植物的部分形態(tài)特征。針對(duì)天然藥毒物檢材的這一特點(diǎn)，可應(yīng)用形態(tài)學(xué)方法對(duì)天然藥毒物進(jìn)行檢驗(yàn)。 第一節(jié) 形態(tài)學(xué)檢驗(yàn)方法 ? 1． 外觀性狀鑒別： 形狀 ， 大小 ， 顏色 ， 表面特征 ， 質(zhì)地 ， 折斷面 ， 氣和味 。 ? 2． 顯微形態(tài)鑒別： 通過(guò)對(duì)組織結(jié)構(gòu) 、 細(xì)胞形態(tài) 、 細(xì)胞后含物等某些特征進(jìn)行鑒別 。 細(xì)胞后含物是細(xì)胞中的非生命物質(zhì) ， 是新陳代謝的積累物 。 后含物：營(yíng)養(yǎng)物 、 代謝后廢物可見(jiàn)形狀 （ 淀粉 ） ；溶解狀態(tài)無(wú)形物 （ 生物堿 ， 甙類(lèi) ， 鞣質(zhì) ） 形態(tài)和成分是觀察的重點(diǎn) （ 特征性 ） 。 顯微形態(tài)鑒別 用適當(dāng)液體或試劑處理后加蓋玻片封藏 1)用水或稀甘油處理 2)用水合氯醛處理 3)用乙醚 乙醇溶液處理 1) 粉末制片 2) 組織切片： 橫切片 表面片 較硬或皺縮先水泡軟再切片 1) 間苯三酚試劑： 2) 氯化鋅碘試 3) 碘試劑： 4) Millon試劑： 5) 蘇丹 Ⅲ 試劑： 6) 硫酸（ 1： 1）： 7）醋酸： 制片制備 封片（裝片） 化學(xué)顯色 第二節(jié) 天然毒品 一、阿片類(lèi) 中樞神經(jīng)抑制劑 主要包括 :阿片類(lèi)生物堿 海洛因（二乙酰嗎啡） 二氫可待因酮 二氫嗎啡酮等。 半合成 ? 鴉片類(lèi)生物堿：?jiǎn)岱?(morphine)、 可待因 (codeine)、 那可汀 (narcotine)、 罌粟堿 (papaverine)、 蒂巴因 (thebaine) ? 嗎啡是鴉片的主要成分 ， 具有麻醉鎮(zhèn)痛作用；可待因是鴉片中鎮(zhèn)咳止痛的有效成分 。 種植地域： （原產(chǎn)地：小亞細(xì)亞） 經(jīng)世界衛(wèi)生組織批準(zhǔn)，只允許印度、土耳其等少數(shù)國(guó)家種植限量的罌粟。 非法種植區(qū)： “ 金三角 ” ：亞洲緬甸、泰國(guó)、老撾三國(guó)交界和“ 金新月 ” ：阿富汗、巴基斯坦和伊朗交界 Heroin Chasing Dragon Injection 海洛因?yàn)E用情況簡(jiǎn)介 阿片類(lèi)是當(dāng)今濫用最為廣泛、依賴(lài)性最強(qiáng)、對(duì)社會(huì)危害最大的毒品。海洛因的濫用尤為嚴(yán)重。 （一）毒品鑒定 1. 形態(tài)學(xué)檢驗(yàn) （ 1）罌粟果（殼） 的形態(tài)和性狀 1）外觀 與易混淆植物區(qū)別：野罌粟、麗春花（虞美人） 2）顯微形態(tài) （ 2）鴉片的外觀性狀 生鴉片：棕黑色膏狀物 熟鴉片：棕色帶金黃，光滑， 大量摻雜物 14號(hào)海洛因 顏色從黑色 、 暗褐色 、 棕色到灰白色 、 白色 （ 3）海洛因外觀性狀 （ 3）海洛因外觀性狀 常見(jiàn)非法販賣(mài)形態(tài)： 粉末、壓成長(zhǎng)方塊狀，一般用塑料薄膜熱封，外面通常用黃色不透明的膠帶紙纏繞，有 250g、 350g等不同規(guī)格包裝。零散毒品交易中的海洛因，一般用方形或長(zhǎng)方形白紙包裝，每包 1g不等。 2. 阿片生物堿的檢驗(yàn) （ 1）結(jié)構(gòu)性質(zhì)和檢材處理 嗎 啡：兩性 ， 只能在弱堿性 ()從水溶液游離 析出 ,不溶于氯仿 ,溶于氯仿 醇的混合溶劑；鹽 酸鹽溶于水 ， 不溶于氯仿 可待因：不具兩性 ,溶于氯仿 、 乙醚 、 乙醇等有機(jī)溶劑 海洛因：溶于氯仿 ， 鹽酸鹽易溶于氯仿 ,堿水解成單乙酰 嗎啡和嗎啡 ， 鎮(zhèn)痛作用是嗎啡的 48倍 那可汀、蒂巴因 、罌粟堿：堿性 ,鹽酸鹽易溶于水或氯仿 （ 2）顯色反應(yīng) （ 預(yù)試驗(yàn)） 1）甲醛－硫酸（ Marquis試劑）反應(yīng) 2）鉬酸銨－硫酸（ Frohde試劑）反應(yīng) 嗎啡 、 海洛因 ， 紫轉(zhuǎn)灰紫 ；可待因 ， 藍(lán)綠 3）亞硒酸－濃硫酸（ Mecke試劑）反應(yīng) 嗎啡 、 海洛因顯 深綠色 可待因顯 藍(lán)綠色 罌粟堿顯 暗藍(lán)色 嗎啡、海洛因、可待因，顯 紫紅色或紫堇色 （ 3）薄層色譜法 靈敏度較低，僅適用于體外檢材 改良碘化鉍鉀顯色 （ 4）高效液相色譜法 固定相： C18最普遍，氰柱分離效果較好 色譜條件： YWGC18柱 (4 6mm 250mm） 。流動(dòng)相為甲醇 :水 (3:7),內(nèi)含 %三乙胺 ,用冰醋酸調(diào)pH=；流速 1mL/min；檢測(cè)波長(zhǎng) 254nm；柱溫30℃ （ 5）氣相色譜法 ? 色譜柱： OV17（ 12m ） ? 載氣：氮?dú)?，流? 2ml/min； ? 柱溫：起始溫度 150℃ （ 1min）→ 10℃/min→ 200℃→ 20℃/min→ 270℃( 6min) ? 進(jìn)樣口溫度 260℃ ? 檢測(cè)器溫度 280℃ 。 ? 檢測(cè)器： FID或 NPD。 檢測(cè)對(duì)象： 嗎啡、可待因、那可汀、蒂巴因 、罌粟堿 （ 6）海洛因中摻雜物的檢驗(yàn) 用于海洛因中摻雜物分析的常用方法有GC/MS、 IR、 UV、原子發(fā)射光譜、溶解度試驗(yàn)和沉淀反應(yīng)等。 主要摻雜物：有機(jī)小分子 摻雜物：撲熱息痛、咖啡因、茶堿、苯巴比妥 分析方法：氣質(zhì)聯(lián)用分析 氣質(zhì)聯(lián)用分析 ? 色譜柱： BPX5（ 30m ） ? 載氣：氦氣，流速 ； ? 柱溫：初溫 160℃ （ 1min)→ 10℃/min→ 280℃( 23min) ? 進(jìn)樣口溫度 280℃ ? 傳輸線(xiàn)溫度 260℃ 。 ? 質(zhì)譜條件： EI電離源，電子能量 70eV，離子源溫度 200℃ ，掃描范圍 40–450amu。 （二）體內(nèi)海洛因及其代謝物的檢測(cè) 1. 體內(nèi)代謝與取材 確認(rèn)濫用海洛因的證據(jù)。 尿液：海洛因定性分析的最佳檢材。 檢出時(shí)限：不超過(guò) 72hr。 組織和其它體液：中毒死亡案例， 膽汁 含量較高 血液：含量很低 毛發(fā)：一般在尿檢陰性時(shí)， 需了解涉毒史 2. 篩查 尿液：免疫分析 3. 確證 （ 1）檢材處理： 適于尿、血液、組織（勻漿） 游離嗎啡、 O6乙酰嗎啡檢測(cè) ? 調(diào)節(jié) ,添加內(nèi)標(biāo)（如乙基嗎啡） ? 二氯甲烷 :異丙醇（ 9： 1）提取 ? 可酸反提凈化 (必要時(shí)） ? 揮干有機(jī)溶劑 ? 衍生化（丙?；?、硅烷化等） 總嗎啡、 O6乙酰嗎啡檢測(cè) ? 需在提取前水解。 若檢測(cè)嗎啡，可酸水解； 若檢測(cè) O6乙酰嗎啡，需酶解，不能采取乙?；苌? 3. 確證 （ 1）檢材處理： 毛發(fā)處理 ? 依次用甲醇、水超聲清洗 2次，晾干，剪成1mm長(zhǎng)小段 ? 稱(chēng)取 2030mg，添加內(nèi)標(biāo)，水解 ? 調(diào)節(jié) ? 氯仿 :異丙醇（ 9： 1）提取 ? 揮干有機(jī)溶劑 ? 衍生化（丙?；?、硅烷化等） ? 殘留物可做衍生化（如 TFA法），備檢。 （ 2） 氣 /質(zhì)聯(lián)