農(nóng)藥合成ppt課件(已修改)
2025-01-17 06:00 本頁面
【正文】 農(nóng) 藥 合 成 第二章 農(nóng)藥合成單元反應(yīng)（一） 本 節(jié) 要 點 ? 一、鹵代反應(yīng) ? 二、硝化反應(yīng) ? 三、?；磻?yīng) 一、鹵代反應(yīng) 鹵化反應(yīng)在藥物合成 應(yīng)用廣泛 ， 其目的為： ?制備具有不同生理活性含鹵素有機(jī)藥物 ?在官能團(tuán)轉(zhuǎn)化中 ， 鹵化合物是一類重要的中間體 ?為了提高反應(yīng)選擇性 ， 鹵素原子可作為保護(hù)基 、阻斷基等 （一）常用鹵代劑 1 鹵素 反應(yīng)活性 : F2 Cl2 Br2 I2 ， 其中最 常用的是 Cl2和 Br2；F2 活性大 ， 選擇性差 ， 反應(yīng)難以控制； I2的活性小 ， 一般來說直接碘代困難 。 氟代和碘代往往通過間接方法 ， 如： C lN O 2N O 2N a I / D M F,1 5 m i nIN O 2N O 270%N O 2B r 3 CS b F 35 5 o C m e l tN O 2F 3 C90%（一）常用鹵代劑 SbF3三氟化銻 C H 3 C H C H 3 C H 3 C H C H 3B r I+ N a I + N a B rC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 B r + K F乙 二 醇1 2 0 ℃1 2 9 ℃6 2 . 8 ℃沸 點沸 點C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H2F丙 酮這是從氯烷制備碘烷的方法，產(chǎn)率高，但只限于制備伯碘烷。鹵代烷反應(yīng)速率： 一級＞二級＞三級 Cl2和 Br2常用于烷烴 、 烯烴 α位 （ 烯丙位 ） 、 芳烴 （ 芳環(huán)和側(cè)鏈 ） 、 羥基及其 α位氫的取代 。 （一）常用鹵代劑 2. 鹵化氫 最常用的是 HCl、 HBr， 主要用于 ROH變?yōu)?RX。 （一）常用鹵代劑 ? SOCl2反應(yīng)時生成的 SO2和 HCl均為氣體 ， 反應(yīng)產(chǎn)品易于分離提純 。 其本身氯化活性并不大 ， 對于一些難于氯化的化合物一般需加熱 。 如加入少量催化劑吡啶 、DMF則活性增加 。 （一）常用鹵代劑 3. SOCl PCl PCl POCl3 對硝基苯甲酸與 SOCl2長時間加熱也不反應(yīng)，但如加入 1％ DMF，則可順利反應(yīng)。 C O O HO 2 NS O C l 2 / P h C l9 0 9 5 o CNOS O C l 2 / P h C l9 0 9 5 o CDMF/C O C lO 2 N（一）常用鹵代劑 酯化和?；茧y PCl5：氯化能力強(qiáng)，除了使－ OH變?yōu)?Cl外，還可與醛、酮等反應(yīng)，反應(yīng)后生成產(chǎn)物 POCl3。 PCl3：氯化能力較 PCl5小。 （一）常用鹵代劑 伯醇與三氯化磷作用 ， 因副反應(yīng)而生成亞磷酸酯 ， 氯烷產(chǎn)率不高 ， 一般不超過 50%。 ? 伯醇與三氯化磷作用 ， 因副反應(yīng)而生成亞磷酸酯 ， 氯烷產(chǎn)率不高 ， 一般不超過 50%。 3 ROH + PCl3 P(OR)3 + 3HX ROH + PCl5 RCl + POCl3 + HCl ? 伯醇制氯烷 , 一般用PCl5 POCl3：該試劑氯化能力較好 ， 但容易與羧酸鹽類反應(yīng)得酰氯 ， 由于反應(yīng)中不生成 HCl， 尤其適于制備不飽和的酰氯活性物 。 C H 3 C H C H C O N a P O C l 3 , C C l 4R . T . C H 3 C H C H C O C l（一）常用鹵代劑 C H 3 C H = C H C O O HP C l 3 或 S O 2 C l2 m o l吡 啶C H 3 C H = C H C O C l4. NBS N溴代丁二酰亞胺 NBromo Succinimide NBS主要用于烯丙位或芐位氫的溴化，具有選擇性
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