有機結(jié)構(gòu)分析中科大有機質(zhì)譜法ms(已修改)
2024-12-20 09:58 本頁面
【正文】 分子量 的 確定 分子離子峰 (M+ )的辨認 1）最大質(zhì)量數(shù)的峰可能是分子離子峰。 2）必須是奇電子離子。 3）合理的中性碎片（小分子或自由基）的丟失。 M3到 M1 M20到 M25之內(nèi)不可能有峰。 氮 氮規(guī)則 當化合物不含氮或含偶數(shù)個氮時，其分子量為偶數(shù)； 當化合物含奇數(shù)個氮時，其分子量為奇數(shù)。 分子離子峰的強度和化合物的結(jié)構(gòu)的關(guān)系 1. 各種化合物分子離子峰的相對強度。 (1) 芳香化合物 ?共軛多烯 ?脂環(huán)化合物 ?低分子量直鏈烷烴 ?某些含硫化合物 。通常給出較強的分子離子峰。 (2) 直鏈的酮、酯、酸、醛、酰胺、鹵化物等通常顯示分子離子峰。 (3) 脂肪醇、胺、腈、硝酸酯、硝酸酯、縮醛和多支鏈的化合物通常沒有分子離子峰。 2. 強度較弱的分子離子峰的確認。 (1) 降低電子能量（通常為 70eV）。 (2) 采用軟電離技術(shù)。 (3) 樣品化合物衍生化。 分子式的 確定 質(zhì)譜觀測到的分子量是精確的分子質(zhì)量（ Exact Mass），是由組成分子的各種元素豐度最高的同位素的精確質(zhì)量計算出來的。 高分辨質(zhì)譜法 ?質(zhì)荷比均為 28 的分子： ?CO: [(12C)+(16O)] ?N2: [(14N)] ?C2H4: [(12C)+(1H)] 從低分辨質(zhì)譜數(shù)據(jù)（同位素峰簇各峰的強度比）推測元素組成： 從 M+1峰與 M峰強度的比值估算分子中 含碳 的數(shù)目 。 %)M(I )1M(IA t om sCa rbo nofN um be r ??? 式中 I(M+1)和 I(M)分別表示 M+1峰和 M峰的相對強度 。 由 C、 H、 N、 O、 S元素組成的化合物 CxHyOzNuSv，其 同位素峰簇各峰的相對強度可近似表示為： I ( M + 1 )I ( M ) 1 0 0 ≈ 1 . 1 x + 0 . 3 7 u + 0 . 8 vI ( M + 2 )I ( M ) 1 0 0 ≈1 . 1 x 22 0 0+ 0 . 2 z + 4 . 4 v 低分辨質(zhì)譜 同位素豐度法 (a+b)n 當分子中含有 n個鹵素原子， 各種同位素相對豐度比為： 當分子中含有鹵素氯、溴兩種原子，則同位素相對豐度比為： (a+b)n(c+d)m 有機質(zhì)譜中的裂解反應(yīng) CH3CH2CH2OH； 1） 電子轉(zhuǎn)移的表示 ：一個電子的轉(zhuǎn)移； ：一對電子的轉(zhuǎn)移。 M2）電子在各軌道易被電離的順序為 n軌道 共軛 Π軌道 獨立 Π軌道 σ軌道 3） 離子正電荷位置的表示 分子離子（ M+﹒ ）裂解的三種方式： (1)均裂（ homolytic bond cleavage）： (2) 異裂 （ heterolytic bond cleavage）： (3) 半異裂 （ hemiheterolytic bond cleavage）： ? C OHR39。RR 39。39。C OHR39。RR 39。39。C OH39。R39。39。RR + R O R39。 OR + R39。+ R R39。 R + R39。+ (1) 均裂（ homolytic bond cleavage）： 自由基引發(fā)（ ? 斷裂） 反應(yīng)的動力來自自由基強烈的電子配對傾向。 例 含飽和雜原子的化合物： 含不飽和雜原子的化合物： 含碳 碳不飽和鍵的化合物： R CR Y R R CR Y R39。 39。 ? ? ? ? ?? ? ? ? ?? ? ?2 2?R CR Y R CR Y39。 39。? ? ? ?? ? ? ?? ? ??R CH CH CH R CH CH CHR CH CH C HC H CH CHe? ? ? ?
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