紫外-可見光分光光度法(1)(已修改)
2024-10-30 18:56 本頁面
【正文】 1 吸光光度法的靈敏度與準(zhǔn)確度 靈敏度的表示方法 1. 摩爾吸光系數(shù) (?) A= ? b c ? =A/bc (Lmol1cm1) ? 越大 , 靈敏度越高 : ? 104 為低靈敏度 。 104～ 105 為中等靈敏度 。 ? 105為高靈敏度 . 2 2. Sandell(桑德爾 )靈敏度 (S) 定義： 截面積為 1cm2的液層在一定波長或波段處，測得吸光度為 。 用 S表示，單位 ： ?gcm2 A= ? bc= bc ＝ ? S小 靈敏度高 。 ? 相同的物質(zhì) , M小則靈敏度高 . 3210= = ( g /c m ) 1 0 . 0 0 MMS ????變換單位 : bcmcmol/L=bcM106 ?g/1000cm2 3 例 1 鄰二氮菲光度法測鐵 ?(Fe)=, b=2cm , A= 計(jì)算 ? 、 S 和 解： c(Fe)= mg/L= 103/ = 105(molL1) 4 1 150 . 3 8= = 1 . 1 1 0 L m o l c m2 1 . 8 1 0? ? ? ???（）S=M/? = 104= (?g/cm2) 321 g / c m 2 c m 0 . 0 0 1= = 0 . 0 0 5 1 g / c m0 . 3 8S ? ???或 4 c = 103 g /1000mL = 104 g/100mL 1%1c m=A E bc?? 1 11% cm 4 31 = 0 .3 8 /2 .0 1 0 = 1 .9 1 0 1 0 0 mL g c mE ?? ? ? ?（）1%1 c m53= 1 0 = 1 . 1 1 0 / 5 5 . 8 5 / M = 9 1 0 ? ??或5 例 2 比較用以下兩種方法測 Fe的靈敏度 . B. 用 4,7二苯基鄰二氮菲光度法測定鐵 ε533＝ 104 Lmol1cm1 S = ( 104)＝ (?gcm2) B方法比 A方法的靈敏度高 . A. 用鄰二氮菲光度法測定鐵時(shí)， ε508＝ 104 Lmol1cm1 S = ( 104)＝ (?gcm2) 6 準(zhǔn)確度 — 儀器測量誤差 100 80 60 40 20 0 T/% ?c1 ?c2 ?c3 ?T ?T ?T透光率讀數(shù)誤差 c ?c1 c1 ?c2 c2 ?c3 c3 由于 T 與濃度 c 不是線性關(guān)系，故不同濃度時(shí)的儀器讀數(shù)誤差 ?T 引起的測量誤差 ? c/c不同。 7 測量誤差公式推導(dǎo) : dA = d(lgT) = d() = dd=cAcArd 0 .4 3 4 d==( lg )cTEc T TA= lgT T lgT 最大時(shí)，即 (TlgT) ′= 0 時(shí)誤差最小 , 算得 lgT= , T=% , A = 8 10 8 6 4 2 0 20 40 60 80 A T/% Er r0. 43 4lg( 0. 01 )cTEc T TT??????() 濃度測量的相對(duì)誤差與 T(或 A)的關(guān)系 實(shí)際工作中，應(yīng)控制 T在 10～ 70％ , A在 ～ (調(diào) c, b, ?) 9 顯色劑與顯色反應(yīng) 顯色反應(yīng)：在光度分析中將試樣中的待測組分轉(zhuǎn)變成有色化合物的反應(yīng)叫顯色反應(yīng)。 ： ： ： ： 助色團(tuán) － NH，－ OH，－ X （孤對(duì)電子） ne 顯色反應(yīng)與分析條件的選擇 O 生色團(tuán) ： － N＝ N－，－ N＝ O， O C=S,－ N （共軛雙鍵） πe 10 顯色反應(yīng)一般分為兩大類：一類是 配位反應(yīng) ；另一類是氧化還原反應(yīng) 。 Fe3＋ ＋ SCN－ =FeSCN－ ； Mn2＋ － 5e＋ 4H2O= MnO4－ ＋ 8H＋ 在這兩類反應(yīng)中，用得較多的是 配位反應(yīng)。 顯色劑： 與待測組分生成有色化合物的試劑叫顯色劑； 1．無機(jī)顯色劑： 2．有機(jī)顯色劑： 1）優(yōu)點(diǎn)： a． 具有鮮明的顏色， ε都很大（一般可達(dá)到104以上），所以測定的靈敏度很高； b． 生成的一般為螯合物 ， 穩(wěn)定性很好 ， 一般離解常數(shù)都很小；
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