高分子概論高分子合成概論(已修改)
2024-10-28 06:22 本頁面
【正文】 第四章 高分子合成概論 連鎖聚合 一、基本概念 活性中心：自由基、陽離子、陰離子、配位離子 引發(fā)劑：產(chǎn)生活性中心的化合物 基元反應(yīng)：鏈引發(fā)： I R*； R* + M RM* 鏈增長(zhǎng)： RMn1* + M RMn* 鏈終止： RMn* RMn死聚合物 連鎖聚合 二、連鎖聚合的單體 乙烯基單體 Vinyl Monomer CH2=CH Y 適于陰離子聚合 —— Y具有吸電子性 electron accepter 如： CH2=CHCN； CH2=CHCOOH； CH2=CHCOOR；或具有共軛結(jié)構(gòu) CH2=CHPh； CH2=CHCH= CH2 連鎖聚合 乙烯基單體 Vinyl Monomer CH2=CH Y 適于陽離子聚合 —— Y具有供電子性 electron donor 如： CH2=CHOR； CH2=C(CH3)2； 或具有共軛結(jié)構(gòu) CH2=CHPh； CH2=CHCH= CH2 連鎖聚合 乙烯基單體 Vinyl Monomer CH2=CH Y 適于自由基聚合 —— Y具有弱吸電子性 如： CH2=CHCl； CH2=CHF； CH2=CHCN； CH2=CHCOOH； CH2=CHCOOR； CH2=CHOOCCH3 或具有共軛結(jié)構(gòu) CH2=CHPh； CH2=CHCH= CH2 乙烯基單體 Vinyl Monomer CH2=CH Y 適于自由基聚合 —— Y具有弱吸電子性 如： CH2=CHCl； CH2=CHF； CH2=CHCN； CH2=CHCOOH； CH2=CHCOOR； CH2=CH OOCCH3 或具有共軛結(jié)構(gòu) CH2=CHPh； CH2=CHCH= CH2 連鎖聚合 連鎖聚合 乙烯基單體 Vinyl Monomer 1,1雙取代： CH2=CXY 根據(jù)電子效應(yīng)的方向、強(qiáng)弱及體積 CH2=C(CH3)COOCH3 ； CH2=CCl2 陰離子、自由基 CH2=CPh2 —— 不聚合 1,2雙取代： CHX=CHY—— 一般不聚合 三、四取代：一般不聚合， F取代基及例 外，如 CF2=CF2 ； CF2=CFCl等。 自由基聚合 引發(fā)劑： 熱分解型，如： (CH3)2C(CN)N=NC(CN)(CH3)2 AIBN 2(CH3)2C(CN) + N2 PhCOOOCOPh 2PhCOO BPO 2Ph + CO2 特點(diǎn)： 使用溫度高、油溶性 K2S2O8 2KSO4 水溶性 自由基聚合 引發(fā)劑： 氧化還原型，如： HOOH + Fe2+ HO +HO + Fe3+ S2O82 + Fe2+ SO42 + SO4 + Fe3+ S2O82 + SO32 SO42 + SO4 + SO3 特點(diǎn)： 使用溫度低 水溶性 其它引發(fā)方式 熱引發(fā)、光引發(fā)、輻
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