周環(huán)反應(yīng)pericyclicrea(已修改)
2025-05-28 19:46 本頁面
【正文】 周環(huán)反應(yīng)（ pericyclic reactions） 周環(huán)反應(yīng)：在化學(xué)反應(yīng)過程中 , 能形成環(huán)狀過渡態(tài)的協(xié)同反應(yīng)。 +電環(huán)化反應(yīng) 環(huán)加成反應(yīng) ?遷移反應(yīng) WoodwardHoffmann規(guī)則 即 分子軌道對(duì)稱守恒原理。 化學(xué)反應(yīng)是分子軌道重新組合的過程，分子軌道對(duì)稱性控制 化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)程。 一 . 電環(huán)化反應(yīng) (Electrocyclic Reactions) 在光或電的作用下，共軛烯烴轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)烯烴或它的逆反應(yīng) —— 環(huán)烯烴開環(huán)變?yōu)楣曹椣N的反應(yīng)。 p軌道與 sp3雜化軌道的相互轉(zhuǎn)化、 ?電子與 ?電子的相互轉(zhuǎn)化， 伴隨 ?鍵的重新組合。 C H 3C H 3h vC H 3HC H 3HC H 3C H 3s p3 s p 2s p3C H 3HC H 3Hh v HC H 3C H 3HC H 3HHC H 3C H 3HC H 3HC H 3C H 3HC H 3C H 3HC H 3HC H 3H為 什么電環(huán)化反應(yīng)在加熱或光照條件下，得到具有不同立體 選擇性的產(chǎn)物 ？ 前線軌道： HOMO(最高已占軌道 )、 LUMO(最低未占軌道 )。 ?4 ?3 ?2 ?1 G r o u n d E x c i t e d s t a t e s t a t e ( H O M O )( H O M O )( L U M O ) ?2 (HOMO) 順 旋H 3 CHHC H 3 HC H 3HH 3 C順 旋 鍵的旋轉(zhuǎn)方式： 順 旋 ： 兩 個(gè) 鍵 向 同 一 方 向 旋 轉(zhuǎn) 。對(duì) 旋 ： 兩 個(gè) 鍵 向 相 反 方 向 旋 轉(zhuǎn) 。 加熱條件下 , 順旋對(duì)稱允許 , 對(duì)旋對(duì)稱禁阻。 (4n體系 ) 12 3412 34 電環(huán)化反應(yīng)的立體選擇性， 取決于 HOMO軌道的對(duì)稱性。 12 3412 34對(duì) 旋h v ?3 (HOMO) 對(duì) 旋h vH 3 CHHC H 3 HH 3
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