【正文】 6。 su224。n)：氯化物限量是多少(% )？,第二十六頁，共一百三十五頁。,例2. 葡萄糖中重金屬的檢查(jiǎnch225。),規(guī)定(guīd236。ng)：含重金屬≯(不超過)百萬分之五(5ppm) 計算：應取標準鉛溶液(10?gPb/ml)多少ml？,第二十七頁，共一百三十五頁。,第二十八頁，共一百三十五頁。,第二十九頁，共一百三十五頁。,一 氯化物檢查法,1. 原理 利用氯化物在硝酸酸性條件下與硝 酸銀反應(fǎny236。ng), 生成氯化銀白色渾濁液, 與一 定量標準氯化鈉溶液在相同條件下產(chǎn)生 的氯化銀渾濁程度比較, 濁度不得更大. Cl+Ag+ H+ AgCl,第二節(jié) 一般雜質(zhì)(z225。zh236。)檢查,第三十頁，共一百三十五頁。,第三十一頁，共一百三十五頁。,3. 結(jié)果(jiē guǒ)觀察方法,暗處放置5min(避免AgCl分解(fēnjiě)) 黑色的背景上 自上而下的觀察,第三十二頁，共一百三十五頁。,4 注意事項,① 平行試驗 樣品管與對照管要平行操作 ② 加稀硝酸(xiāo suān)的目的 加速氯化銀混濁生成產(chǎn)生較好乳濁 避免產(chǎn)生碳酸銀、氧化銀、磷酸銀沉淀. 50ml供試液含稀硝酸10mL 過多增大氯化銀的溶解度,使?jié)岫冉档?,第三十三頁，共一百三十五頁。,③氯化物的最適檢測濃度范圍 50ml供試液中含0.05~0.08mg的Cl ④稀釋到40mL后加硝酸銀試液的目的 AgCl渾濁均勻(jūnyn) 硝酸銀加得早, 氯化物濃度大產(chǎn)生AgCl沉淀影響比濁.,第三十四頁，共一百三十五頁。,⑤ 供試品溶液不澄清處理方法 過濾 濾紙要先用含硝酸(xiāo suān)的水溶液(1→100)洗 滌, 除去濾紙中含有的氯化物.,第三十五頁，共一百三十五頁。,⑥ 供試品溶液有色(yǒu s232。)時的處理方法 a.內(nèi)消色法 如枸櫞酸鐵銨中氯化物的檢查.,第三十六頁，共一百三十五頁。,b. 外消色法 供試品溶液中加入某種試劑,使溶液顏色褪去 例：高錳酸鉀(ɡāo měnɡ suān jiǎ)中氯化物的檢查 溶液呈紫色,加入適量乙醇,使顏色消失后再檢查.,第三十七頁，共一百三十五頁。,⑦ 供試品溶液顯堿性的處理方法 先中和為中性后再檢查(jiǎnch225。). ——避免硝酸銀在堿性條件下生成氫 氧化銀和氧化銀.,第三十八頁，共一百三十五頁。,⑧ 干擾物的排除(p225。ich) a.碘化物中氯化物的檢查,Cl－的氧化(yǎnghu224。)電位高(1.35)不能被氧化(yǎnghu224。)為Cl2 I的氧化電位低(0.53),第三十九頁，共一百三十五頁。,b.碘中氯化物的檢查(jiǎnch225。),反應(fǎny236。ng)原理: 溶度積：AgCl＞AgBr＞AgI 氨中溶解度：AgCl(溶解)＞AgBr(微溶)＞AgI(不溶),第四十頁，共一百三十五頁。,c. 溴化物中氯化物的檢查(jiǎnch225。),由于生成的AgBr沉淀也能溶于氨試液(sh236。 y232。)中,所 以不能用上述(b)法處理.,Cl－的氧化(yǎnghu224。)電位高(1.35)不能被氧化(yǎnghu224。)為Cl2 Br的氧化電位低(1.08),第四十一頁，共一百三十五頁。,⑨ 有機(yǒujī)藥物中氯化物的檢查,a 溶于水的有機藥物(y224。ow249。)——直接檢查. b 不溶于水的有機藥物——,c 溶于稀乙醇或丙酮的有機藥物 ——用該溶劑(r243。ngj236。)溶解后依法檢查.,例：三氯叔丁醇CCl3—C(CH3 ) 2— OH,第四十二頁，共一百三十五頁。,d 雜質(zhì)中鹵素原子連接于苯環(huán)上 ——先進行有機(yǒujī)破壞,使分解后再檢查.,例：碘苯酯的含量(h225。nli224。ng)測定,氧瓶燃燒進行樣品(y224。ngpǐn)處理.,第四十三頁，共一百三十五頁。,二 重金屬檢查(jiǎnch225。),1.重金屬的概念 在實驗(sh237。y224。n)條件下能與硫代乙酰胺或硫化鈉作用呈色的金屬. 如：Ag、Pb、Hg、Cu、Cd、Bi、Sb、Sn、As、Ni、Co、Zn等. 重金屬存在影響藥物的穩(wěn)定性及安全性. 鉛在生產(chǎn)中容易引入，易在體內(nèi)積蓄中毒， 以Pb為代表.,第四十四頁，共一百三十五頁。,二 重 金 屬 檢 查 法,第一法:硫代乙酰胺法 適用(sh236。y242。ng)于溶于水、稀酸、乙醇的藥物,最常用方法.,第二法:熾灼(ch236。 zhu243。)后檢查法 適用于含芳環(huán)、雜環(huán)以及不溶于水、稀酸及 乙醇的有機藥物.,第三法:硫化鈉法 適用于難溶于稀酸但能溶于堿性(jiǎn x236。nɡ)溶液藥物, 巴比妥類、磺胺類,第四法:微孔濾膜法. 適用于重金屬限量低(25?g) 藥物.,第四十五頁，共一百三十五頁。,第一(d236。yī)法 硫代乙酰胺法,在實驗條件下供試液澄清、無色, 對檢查 無干擾或經(jīng)處理(chǔlǐ)后對檢查無干擾的藥物.,1 原理(yu225。nlǐ),第四十六頁，共一百三十五頁。,2 操作方法,樣品(y224。ngpǐn)管,對照管(zh224。oguǎn),第四十七頁，共一百三十五頁。,結(jié)果(jiē guǒ)觀察,結(jié)果(jiē guǒ)觀察,第四十八頁，共一百三十五頁。,3．討論(tǎol249。n),① 標準鉛溶液濃度 ② 硫代乙酰胺試液(sh236。 y232。) ③ 溶液的pH ④ 供試品溶液有顏色時的處理 ⑤ 干擾物的排除方法,第四十九頁，共一百三十五頁。,10?g/ml 適宜(sh236。y237。)目視比色的濃度范圍 10~20 ?g Pb( 標準溶液1~2ml ) 根據(jù)限量取用適宜的供試品量,使重金屬的濃度在適宜的范圍內(nèi).,① 標準鉛溶液(r243。ngy232。)濃度,第五十頁，共一百三十五頁。,H2S試液：惡臭和毒性；不穩(wěn)定；易被空氣氧化而析出硫；濃度難以控制. 改用硫代乙酰胺為顯色劑（95版起）硫代乙酰胺在實驗條件(ti225。oji224。n)下水解產(chǎn)生H2S,② 硫代乙酰胺試液(sh236。 y232。),第五十一頁，共一百三十五頁。,溶液的pH對于(du236。y)金屬離子與硫化氫呈色影響較大.,pH在3.0~3.5時, 呈色較完全. 酸度增大, 呈色變淺甚至不呈色.因此(yīncǐ)用 pH3.5的醋酸鹽緩沖液控制溶液的pH. 若供試品用強酸溶解, 在加入硫代乙酰胺前, 加氨水至中性.,③ 溶液(r243。ngy232。)的pH,第五十二頁，共一百三十五頁。,④ 供試品溶液(r243。ngy232。)有顏色時的處理,若供試品自身有顏色(y225。ns232。)將影響比色，干擾檢 查，消除干擾方法有： a.外消色法 b.內(nèi)消色法,第五十三頁，共一百三十五頁。,a. 外消色法,Ⅰ. 在加硫代乙酰胺試液之前用稀焦糖溶液調(diào)節(jié)對照管顏色與樣品管顏色一致.（稀焦糖溶液的顏色與炭化程度(ch233。ngd249。)相關） Ⅱ. 用對測定不干擾的指示劑調(diào)節(jié)對照管顏色與樣品管顏色一致.,第五十四頁，共一百三十五頁。,b. 內(nèi)消色法,第五十五頁，共一百三十五頁。,⑤ 干擾(gānrǎo)物