平衡的判據與相律-文庫吧
2025-02-18 16:45 本頁面
【正文】 fii^i^i^ii^?? ???寫成通式 : PZf ii^i^??? Pxf x ZL iLi^Li^ii ???相對? Pyf y ZV iVi^Vi^ii ???相對（ 1）由逸度系數的定義式計算 20 (2)由活度定義式計算 0iii0ii^i^0i^ii^fxfaf ffa ????0ViiVi^ii fyf y ZV Vi???相： 0LiiLi^ii fxf x ZL Li???相： fZf 0iiii^??21 基于以上兩個基礎理論式 ,汽液平衡計算的方法有三種 : ?EOS+γ i法 。 ?EOS法 。 ?γ i法。 22 — 液態(tài)標準態(tài)的逸度 Pyf iVi^Vi^ ?? 0LiiiLi^ fxf ??VLE時 Li^Vi^ ff ? 0iiii^i fxPy ?? ?^i ?0if（ 1） EOS+γ i法 對汽相逸度用逸度系數來表示 對液相逸度用活度系數來表示 式中： — 由 EOS法計算， Virial， RK Eq等（前面介紹的方法） γ i— 由 Wilson， NRTL Eq等 基于 LR定則 ? ?PTf Li ,f 0i ? ? ?PTf ,0i ?23 ????????? ?PpLisisiLisidPVRT1expPf ??????????? ?PPLiSiSiiii^SidPV1expPxPy RTi ???由 P56 式 (390) （ 78） 該式是用于汽液平衡計算的通式。 24 Li^Vi^ ff ?（ 2） EOS法 Pyf iVi^Vi^ ??Pxf iLi^Li^ ?? PxPy iLi^iVi^ ?? ?iLi^iVi^ x ?? ?這種方法是 今后發(fā)展的方向 ，難度還是比較大的。 Li^Vi^ , ??由 EOS計算 式中： 25 活度系數法是將汽液兩相都用活度系數來表示 0ViiVi^ fyf V Vi??相：0LiiLi^ fxf L Li??相：（ 3） γ i法 ?0Vii fy Vi?0Lii fx Li? ????????? ?PPViSiSiiViSidPVRT1expPy ???????????PpLisisiiLisidPVRT1expPx ???????????PPViiViSidPVRT1expy??????????PpLiiLisiRT1expx?VLE時 ＝ ＝ 26 二 .低壓下 VLE的計算 ? （ 物理化學講過 ） ? ? 對于 低壓高溫 的體系 ， 當其組成體系的 各組分的分子結構差異較大 時 ， 汽相 可以看作是 理想氣體 ，但其 液相 由于分子間作用力差異較大 ， 因而 不能看作是理想溶液 。 對于這類體系 ， 稱為 化學體系 . 27 ????????? ?PPLiSiSiiiii^SidPVRT1expPxPy ???1 1 Sii^ ?? ??1dPVRT1expPPLiSi????????? ?Siiii PxPy ?? S11111 PxPyP ??? S212S22222 )Px(1PxPyP ?? ???S111 Px? S222 Px? Siiii PxPyP ??? ??（ 1） 計算式： 前面我們已經推出 VLE的基本計算式為 （ 78） ∵ 低壓高溫 VLiRT ∴ 式（ 78）可寫為 對于二元溶液 P=P1+P2= + 對多元體系 28 ij? iii xyK ?jjiijiij /xy/xyKK ??? (2)汽液平衡比 Ki和相對揮發(fā)度 汽液平衡比：在汽液平衡時，組分 i在汽相中的摩爾分數與液相中的摩爾分數的比值 . 即 相對揮發(fā)度：兩組份汽液平衡比的比值。 對于化學體系，由上邊知： 對二元體系 x)P,f(T,PPSii ?? ?iK SjjSiijjiijiij PP/xy/xyKK??? ???S22S1122112112 PP/xy/xyKK??? ???汽液平衡比 相對揮發(fā)度 29 （ 3） yi與 xi間的關系 由 Siiii PxPy ?? ??? SiiiSiiiSiiii PxPxPPxy???Siiii PxPyP ??? ??SPxP 222S111 Px ?? ??S222S111S111S1111 PxPxPxPPxy??????? S222S111S222S2222 PxPxPxPPxy???????對二元體系 30 例 75 已知 60℃ 下 ， 2， 4二甲基戊烷 （ 1） 和苯 （ 2） 形成最大壓力恒沸點 ， 現采用萃取精餾將其分離 。 已知 2甲基戊醇－ 2，4是適宜的第三組份 。 試問需要加入多少第三組分才能使原來恒沸物的相對揮發(fā)度永不小于 1， 也就是說相對揮發(fā)度的極小值出現在x2＝ 0處 。 為此也可以這樣提出問題 ， 當 x2→ 0， α 12＝ 1時 ， 2甲基戊醇－ 2， 4的濃度應為多少 ？ (4) 應用舉例［ P166172 例 71～ 75］ 二元體系 23， kP S1 ? kP S2 ? , 21 ?? ?? ?? , 3 ??? , 31 ??? ??已知數據： 60℃ 時，兩組分的飽和蒸氣壓 該溫度下體系的無限稀釋活度系數為 二元體系 12， 二元體系 13， 31 求： x3＝ ？ kP S1 ? kP S2 ??i? ?i?12?分析：已知 2， 4二甲基戊烷（ 1） +苯（ 2） 2甲基戊醇－ 2， 4（ 3） 60℃ 時， 二元體系： 物系 12 13 23 恒沸點時 xi=yi
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