【正文】 2NaNO3（ j）金屬有金屬光澤或呈銀白色，但金屬粉末都是黑色用方程式表示：在酸性介質(zhì)中用鋅粒還原 Cr2O72離子，溶液顏色經(jīng)綠色變成天藍(lán)色，放置后溶液又變?yōu)榫G色。例題：(1) 3Zn + Cr2O72 + 14 H+ = 3Zn2+ + 2 Cr3+ +7H2O(2) Zn + 2Cr3+ = Zn2+ + 2 Cr2+ (天藍(lán) )(3) 4Cr2+ + O2 + 4H+ = 4Cr3+(綠 ) +2 H2O參考答案：例題：按照物質(zhì)在 外加磁場作用 下的響應(yīng)情況，可將物質(zhì)劃分為：物質(zhì)抗或逆磁性物質(zhì)順磁性物質(zhì)鐵磁性物質(zhì)物質(zhì)的磁性與 “成單電子數(shù) ”有關(guān)。磁矩大小可通過如下公式計(jì)算 ：過渡金屬及其化合物的磁性一、過渡元素的通性一、過渡元素的通性 上述公式中， μ表示磁矩的大小； n表示所研究物 質(zhì) 中的成 單電 子數(shù)； μB表示玻 爾 磁子 。 n=1,μ=μBn=2,μ=μBn=3,μ=μBn=4,μ=μBn=5,μ=μBu 磁矩檢測 ： 通常采用振動(dòng)樣品磁強(qiáng)計(jì) (VSM)或法拉第磁天平 (超導(dǎo)量子干涉磁力計(jì)， SQUID)測得待測物質(zhì)的磁矩值，通過上述公式可計(jì)算出樣品中的成單電子數(shù)，進(jìn)而可推斷待測物質(zhì)的 d電子排布，再結(jié)合價(jià)鍵理論或晶體場理論即可推斷出待測物質(zhì)的空間構(gòu)型 。過渡元素中心原子半徑小，電荷高，有幾個(gè)能級(jí)相差不大的（ n－ 1） d， ns， np軌道過渡元素易形成配合物一、過渡元素的通性一、過渡元素的通性例題：例題：某元素 A有不同氧化態(tài)， A在配位化學(xué)發(fā)展中起過極為重要的作用， 1798年，法國分析化學(xué)家塔索爾特（ Tassaert）發(fā)現(xiàn)將 A的藍(lán)色無水鹽 B放在 NH4Cl和 NH3?H2O溶液中，并與空氣接觸可制得橘黃色的鹽 C，直至 1893年，瑞士化學(xué)家 Alfred Werner發(fā)現(xiàn)往 C中加入 Ag(NO3)3能沉淀出 3個(gè)氯離子，再根據(jù)此類化合物的結(jié)構(gòu)分析、電導(dǎo)研究等， Werner進(jìn)一步提出了具有革命意義的配位理論，奠定的現(xiàn)代配位化學(xué)的基礎(chǔ)。B在潮濕空氣中會(huì)吸濕，顏色逐步變成紫色、紫紅色、粉紅色，加熱后又恢復(fù)到藍(lán)色，根據(jù)這一性質(zhì)， B常用作干燥劑的干濕指示劑。B溶于水后加入 AgNO3溶液生成白色沉淀 D和粉紅色溶液 E。 D不溶于稀硝酸， E中加堿性 H2O2溶液生成棕黑色沉淀 F。 F溶于HCl溶液生成 B，并放出黃綠色氣體 G。B與飽和 KNO2溶液在乙酸酸化的條件下也可制備難溶鉀鹽 H。請(qǐng)寫出以下各物質(zhì)的化學(xué)式（ 5分）：B: D： E: F: H: 寫出 B制得 C的化學(xué)反應(yīng)方程式（ 2分）：寫出由 F制得 B和 G的反應(yīng)方程式（ 2分）： B制備 H時(shí)，乙酸酸化的作用是（ 1分） 請(qǐng)寫出以下各物質(zhì)的化學(xué)式：B: CoCl2 D: AgCl E: Co(NO3)2 F: Co(OH)3 H: K3[Co(NO3)6]寫出 B制得 C的化學(xué)反應(yīng)方程式：4CoCl2 + 4NH4Cl + 20NH3 + O2 =4[Co(NH3)6]Cl3 + 2H2O寫出由 F制得 B和 G的反應(yīng)方程式：Co(OH)3 + 6HCl =2CoCl2 + Cl2 + 6H2OB制備 H時(shí)，乙酸酸化的作用是？加入乙酸酸化的目的是提高 KNO2的氧化能力，可將二價(jià)鈷氧化成三價(jià)鈷。參考答案：形成多堿、多酸（ 1）多堿是較高價(jià)態(tài)金屬在一定 pH值下多步水解通過羥橋鍵而形成的多核配合物：例： [Fe(H2O)6]3+水解形成 [Fe2(H2O)8(OH)2]4+一、過渡元素的通性一、過渡元素的通性同多酸 ：同一種含氧酸分子縮合而成 如：H2Mo4O13（四鉬酸）， H10W 12O41(十二鎢酸 )雜多酸 ：兩種不同含氧酸分子縮合而成多酸如： H3[P W12O40] 十二鎢磷雜多酸 H4[Si W12O40] 十二鎢硅雜多酸由含氧酸縮合脫 H2O而形成 “多酸 ” O O ? ? Cr Cr / ? \ / ? \ O O O O O Cr2O72 2個(gè)四面體共頂點(diǎn) 顯然 [H+] ↗ 有利于縮合形成多酸（ 2） 多 酸（ 3）多酸化學(xué)二十世紀(jì)六十年代以后十分活躍① 良好的催化性能 （具有酸性、氧化還原性、穩(wěn)定均一結(jié)構(gòu)）；如乙烯 ?乙醛② 離子交換劑以及分析化學(xué)中應(yīng)用如檢定 MoO4 PO4312MoO42+3NH4++HPO42+23H+=(NH4)3[P(Mo12O40)]?6H2O↓(黃 )+6H2O③ 一些具有較好的抗癌抗病毒的作用如 (NH4)16[Sb8W 20O80]?32H2O鈦及其化合物釩及其化合物鉻及其化合物錳及其化合物鐵系 金屬鉑系金屬銅鋅族二、過渡元素的化學(xué)性質(zhì)二、過渡元素的化學(xué)性質(zhì)氧化還原性酸堿性配位性穩(wěn)定性各元素特異性二、過渡元素的化學(xué)性質(zhì)二、過渡元素的化學(xué)性質(zhì)鈦及其化合物、鈦及其化合物 （ 1）單質(zhì)的制備由鈦礦 FeTiO3（偏鈦酸亞鐵）制備 TiFeTiO3 + 2 H2SO4 = TiOSO4 +FeSO4 + 2H2O TiOSO4 + 2H2O = H2TiO3 + H2SO4H2TiO3 =TiO2 + H2O (煅燒分解 )TiO2+ 2C + 2Cl2 = TiCl4 + 2CO （ 10001100K，氯化處理）TiCl4 + 2Mg = Ti + 2MgCl2 （ 1070K， 還原）二、過渡元素的化學(xué)性質(zhì)二、過渡元素的化學(xué)性質(zhì)金屬氧化物 + C + Cl2 高溫 金屬氯化物 + CO此法也可用于制備無水 AlCl CrCl CuCl MgCl2等在 Ti的化合物中，以＋ Ⅳ 氧化態(tài)物質(zhì)穩(wěn)定，常見的有： TiO2， TiCl4， TiOSO4等Ti具有很強(qiáng)的抗酸堿腐蝕性能。常溫下對(duì)空氣和水十分穩(wěn)定。能緩慢地溶解在濃鹽酸中，可溶于氫氟酸，生成可溶的氟配合物。Ti＋ 6HF＝ H2[TiF6]+2H2TiO2＋ ＋ H2O2＝ [TiO(H2O2)]2+(黃色）（該反應(yīng)常用于 Ti的定性分析和檢測） （ 2） Ti單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì) （ 3） Ti的化合人類有一個(gè)美好的理想：利用太陽光能和催化劑分解水以獲得巨大的能源 —— 氫能源。 20實(shí)際 70年代已有化學(xué)家（ Fujishima和 Honda，日本）開發(fā)研究了有關(guān)元素的化合物作為光電極材料初步實(shí)現(xiàn)了這一變化。已知該元素 N層電子數(shù)和 K層電子數(shù)相等，并和它的 M層 d亞層中的電子數(shù)相等。某元素可能是（ ）(A) 鈹 （ B）鈦 （ C）鐵 （ D）銅 例題：（ B）參考答案： A為 +4價(jià)鈦的鹵化物， A在潮濕的動(dòng)氣中因水解而冒白煙。向硝酸銀 硝酸溶液中滴入 A，有白色沉淀B生成， B易溶于氨水。取少量鋅粉投入 A的鹽酸溶液中，可得到含 TiCl3的紫色溶液 C。將 C溶液與適量氯化銅溶液混合有白色沉淀 D生成，混合溶液褪為無色。（ 1） B的化學(xué)式為：（ 2） B溶于氨水所得產(chǎn)物為：（ 3） A水解的化學(xué)反應(yīng)方程式為：理論計(jì)算可知，該反應(yīng)的平衡常數(shù)很大，增加 HCl濃度不足以抑制反應(yīng)的進(jìn)行，可是在濃鹽酸中， A卻幾乎不水解，原因是：（ 4） C溶液與適量氯化銅溶液反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式為：（ 1） AgCl（ 2） Ag(NH3)2Cl（ 3） TiCl4+3H2O=H2TiO3+4HCl生成了配離子（ TiCl6） 2（ 4） TiCl3+CuCl2+H2O=CuCl+TiOCl2+2HCl參考答案：參考答案：釩及其化合物、釩及其化合物u V2O5兩性偏酸，微溶于水成酸 。u 強(qiáng)堿性溶液存在形式為： VO4 VO3u酸性溶液中存在形式為多酸鹽。強(qiáng)酸性溶液中存在形式為釩酰氧離子（ VO2＋ )（酸度和鹽度越大，越易形成同多酸）二、過渡元素的化學(xué)性質(zhì)二、過渡元素的化學(xué)性質(zhì) （ 1）五價(jià) V化合物在水溶液中的存在形式和顏色（ a）酸堿兩性V2O5+6NaOH==2Na3VO4+3H2OV2O5+H2SO4==(VO2)2SO4+3H2O（ b）酸介 質(zhì) 中，中等氧化 劑φ?(VO2+/VO2+)==+φ?(Cl2/Cl)==+2VO2++4H++2Cl(濃 )==2VO2++Cl2↑+2H2O（ c）重要催化 劑16