【正文】 三氟化硼乙醚絡(luò)合物BF3含量46%6工業(yè)乙醇純度95%7防老劑濃度117g/L工藝說明[6]、生產(chǎn)方法、工藝技術(shù)路線及工藝特點(diǎn)、生產(chǎn)方法目前世界上順丁橡膠生產(chǎn)大部分采用溶液聚合法。生產(chǎn)采用的催化劑主要有Ni系、Ti系、Co系、Li系等。目前，目前，國(guó)內(nèi)工業(yè)上采用的是Ni系催化劑體系，該催化劑活性高；順式含量在97%以上；產(chǎn)品質(zhì)量均勻，產(chǎn)物的綜合物理機(jī)械性能較好，分子量較易控制，易于加工，冷流傾向小，便于連續(xù)生產(chǎn)；改變條件（溫度，單體濃度）對(duì)聚合物的性能無影響。該工藝主要工序包括：催化劑、終止劑和防老劑的配制和計(jì)量；丁二烯的聚合；膠液的凝聚；后處理，橡膠的脫水和干燥；單體、溶劑的回收和精制。、工藝技術(shù)路線的確定（1）、聚合方法的確定根據(jù)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)要求從自由基聚合、陰離子聚合、陽(yáng)離子聚合、配位聚合等反應(yīng)機(jī)理中選擇出配位聚合，同時(shí)考慮配位聚合所用原料、引發(fā)劑、傳熱、物料輸送、產(chǎn)物溶解、回收、操作方式等方面綜合考慮選擇溶液聚合實(shí)施方法。該工藝路線包括了如反應(yīng)活性中心的形成過程；特殊引發(fā)劑組分的安全防護(hù)；由于溶劑的存在必然要考慮的回收、循環(huán)利用；反應(yīng)的終止方式；產(chǎn)品防老化處理等特點(diǎn)。操作方式為連續(xù)操作。（2）、溶劑的選擇 各種溶劑對(duì)反應(yīng)原料、產(chǎn)物及反應(yīng)所用各種引發(fā)劑的溶解能力不同。從溶解度參數(shù)、體系粘度、工程上傳熱與攪拌、生產(chǎn)能力提高、回收難易、毒性大小、來源、輸送等幾方面對(duì)苯、甲苯、甲苯庚烷、溶劑油等，進(jìn)行綜合比較，確定選擇溶劑油。（3）、引發(fā)劑的選擇從適合順丁橡膠生產(chǎn)的引發(fā)劑共性入手，如定向能力高、穩(wěn)定性好、易貯存、高效、用量少、易分離及殘存對(duì)產(chǎn)物性能無影響等，對(duì)常用的四大類型引發(fā)劑Li系、Ti系、Co系、Ni系進(jìn)行比較，選擇Ni系引發(fā)劑，其組份主引發(fā)劑為環(huán)烷酸鎳，助引發(fā)劑為以異丁基鋁，第三組分為三氟化硼乙醚絡(luò)合物。該引發(fā)劑催化活性高；順式含量在97%以上；產(chǎn)品質(zhì)量均勻，產(chǎn)物的綜合物理機(jī)械性能較好，分子量較易控制，易于加工，冷流傾向小，便于連續(xù)生產(chǎn)；改變條件（溫度，單體濃度）對(duì)聚合物的性能無影響。（4）、催化劑的陳化把催化劑的各組份按一定配比，在一定條件下混合，形成催化劑的活性中心，這種方式工業(yè)上稱之為陳化。Ni催化劑的陳化有三元陳化、雙二元陳化和稀硼單加陳化三種方法。目前順丁橡膠工業(yè)制備中采用的催化劑陳化方法為稀硼單加陳化，該法特點(diǎn)是催化劑活性最高。（5）、聚合反應(yīng)機(jī)理丁二烯分子中的π鍵很活潑，在催化劑的作用下，可以打開，使丁二烯分子相互加成，形成聚丁二烯大分子，整個(gè)聚合過程由以下幾個(gè)基本階段構(gòu)成：鏈的引發(fā)丁二烯在催化劑的作用下活化，這種被活化了的單體叫做活性中心，能夠很快地引發(fā)單體進(jìn)行聚合。一般來說，促進(jìn)催化劑各組分起反應(yīng)、活化單體、引起聚合、都需要能量，所以在開始聚合時(shí)通常需要從外部提供熱。鏈的增長(zhǎng)帶有單體的活性中心很活潑，能很快和更多的單體分子起反應(yīng)，反應(yīng)后的活性鏈其活性并不衰減，結(jié)果在很短的時(shí)間內(nèi)形成了帶有成千上萬單體鏈節(jié)的活性長(zhǎng)鏈分子。在鏈增長(zhǎng)階段，由于大量的丁二烯分子進(jìn)行了聚合，形成了長(zhǎng)鏈大分子，在這一過程分子數(shù)急劇下降，分子量顯著升高。并且在該階段，有大量的舊鍵破壞（π鍵被打開）、新鍵形成（σ鍵），使得反應(yīng)放出大量的熱，所以當(dāng)一旦引起聚合后，必須立即加強(qiáng)外部或內(nèi)部冷卻，取走熱量，否則將無法維持恒定的聚合溫度。鏈的終止在一定的聚合條件和環(huán)境中，鏈增長(zhǎng)到一定長(zhǎng)度之后，由于某種化學(xué)或物理因素的影響，活性中心從增長(zhǎng)鏈上脫落，再生出活性中心而使原有的增長(zhǎng)鏈終止，變?yōu)闊o活性的聚丁二烯分子實(shí)驗(yàn)證明，活性中心的壽命是很短的，大部分分子在很短時(shí)間內(nèi)已經(jīng)長(zhǎng)成，所以延長(zhǎng)聚合時(shí)間、增加串聯(lián)釜數(shù)，只能提高轉(zhuǎn)化率而不能增加分子量，因此無需加專門的終止劑來終止活性鏈。在生產(chǎn)中聚合完了加終止劑，除了終止一些正在增長(zhǎng)的分子外，主要是用終止劑來破壞剩余的催化劑，是不再發(fā)生聚合，以保證橡膠質(zhì)量，絕不是所有的增長(zhǎng)鏈都等到加終止劑時(shí)才終止。、生產(chǎn)流程說明溶液聚合生產(chǎn)順丁橡膠工藝過程包括原料精制、引發(fā)劑配制、聚合、回收、凝聚、后處理等工序。、主要流程工藝、主要工藝流程說明a) 聚合級(jí)丁二烯由泵經(jīng)流量控制與由泵經(jīng)流量控制送來的溶液油在文氏管中混合后，再經(jīng)丁油預(yù)熱（冷）器進(jìn)行預(yù)熱（冷）后，與分別由計(jì)量泵送出的Ni組分、Al組分經(jīng)文氏管混合后的混合物混合，連續(xù)送入聚合釜首釜底入口；b) B組分由計(jì)量泵送出與稀釋油在文氏管中混合后直接送入聚合釜首釜底入口；c) 聚合釜為不銹鋼制并裝有雙螺帶式攪拌器；d) 物料在首釜反應(yīng)一定時(shí)間后，從釜頂出來進(jìn)入第二釜、第三釜等連續(xù)進(jìn)行聚合反應(yīng)，e) 當(dāng)達(dá)到規(guī)定門尼粘度后，進(jìn)入終止釜用乙醇破壞引發(fā)劑使反應(yīng)終止；f) 從終止釜出來的膠液經(jīng)過濾器進(jìn)入膠液罐，回收部分未反應(yīng)的單體送單體回收罐區(qū)，再經(jīng)精制處理循環(huán)使用；膠液在膠液罐中被混配成優(yōu)級(jí)品的門尼粘度。g) 從凝聚釜頂出來的單體和水蒸汽經(jīng)冷凝器冷凝，入油水分離罐分離出溶劑油和少量單體送回收精制后循環(huán)使用；水經(jīng)液面調(diào)節(jié)閥控制排出，經(jīng)二次凈化處理排入地溝。h) 從凝聚釜底出來的膠粒與循環(huán)熱水顆粒泵送入緩沖罐，經(jīng)1號(hào)經(jīng)振動(dòng)篩分離出膠料去洗膠罐。在洗膠罐中，用40～60℃熱水對(duì)膠粒進(jìn)行洗滌，洗滌后的膠粒經(jīng)2號(hào)振動(dòng)篩分離后，含水量約為40%～60%的膠粒送入擠壓機(jī)擠壓脫水。i) 經(jīng)擠壓脫水后，膠粒含水量為8%～15%。將其切成細(xì)條形，并進(jìn)入膨脹干燥機(jī)加熱、加壓，達(dá)到膨脹和內(nèi)蒸，進(jìn)一步除去所含的大部分水分，再送入水平紅外干燥箱中干燥，%以下。j) 干燥合格的膠條經(jīng)提升機(jī)送入自動(dòng)稱量秤，按每塊25kg進(jìn)行壓塊，并用塑料薄膜包好，裝袋封口入庫(kù)。、聚合工藝丁二烯采用配位聚合法（雙烯烴定向聚合），生產(chǎn)采用連續(xù)式溶液聚合法。項(xiàng) 目控制指標(biāo)項(xiàng) 目控制指標(biāo)丁油濃度1215g/ml鎳/丁≤105鋁/丁≤104硼/丁≤104鋁/硼＞醇/鋁6鋁/鎳38防老劑/丁%聚合壓力＜丁二烯單耗收率＞95%轉(zhuǎn)化率＞83%聚合溫度首釜＜95℃；末釜＜100℃、凝聚工藝從聚合終止釜出來的膠液，除含有百分之十的順丁橡膠外，還含有大量的溶劑和未反應(yīng)的丁二烯以及殘存的催化劑等。凝聚的任務(wù)是將順丁橡膠從膠液中分離出來。工業(yè)上常用水析法凝聚，在機(jī)械攪拌下，使膠液呈液滴狀分散于熱水中，用直接蒸汽通入，靠部分蒸汽冷凝放出潛熱來加熱熱水，熱量通過熱水傳遞給膠粒。此時(shí)，液滴狀膠液中的溶劑、丁二烯等受熱部分氣化，這部分溶劑氣體被水蒸氣按一定的比例帶出凝聚釜，達(dá)到脫除溶劑的目的。溶劑蒸出后的橡膠呈膠粒狀析出，分散于水中。凝聚的工藝設(shè)備有凝聚釜、汽相過濾器、冷凝器、油水分層罐、熱水罐、丁二烯冷凝器、溶劑冷凝器、膠液泵、熱水泵、顆粒泵、溶劑泵、單體泵和堿泵。、橡膠的后處理順丁橡膠膠液經(jīng)水析凝聚脫除溶劑后，所得到的生膠中，除了含有少量剩余溶劑油和殘存的催化劑外，還含有大量的水，一般含水量在4060%范圍內(nèi)。在進(jìn)行橡膠加工之前，必須進(jìn)行干燥，將殘留的溶劑和大量的水分除掉，使成品膠含水量低于1%。此外，為了便于運(yùn)輸、存放和防止生膠變質(zhì)，橡膠的后處理還包括壓塊成型、包裝等工序。、單體及溶劑回收工藝從聚合得到的膠液，其中除含有順丁橡膠外，尚有部分未反應(yīng)的單體、各種雜質(zhì)以及大量的溶劑油。從膠液儲(chǔ)罐頂部冷凝器冷下的丁二烯和溶劑油以及經(jīng)凝聚蒸出、冷凝和分層后的溶劑油和丁二烯等一起送到回收崗位。、三廢處理順丁橡膠生產(chǎn)過程中，有大量廢水、廢棄和廢渣產(chǎn)生?！叭龔U”產(chǎn)生的原因主要有兩方面：A. 正常生產(chǎn)中排放的廢物。B. 因管理不善造成的跑、冒、滴、漏。1) 廢水處理廢水處理的程度如何，直接影響著環(huán)境衛(wèi)生的好壞。在順丁橡膠廢水處理中利用活性污泥法處理工業(yè)廢水，處理后的廢水直接排至河流或水庫(kù)。2) 廢氣處理順丁橡膠生產(chǎn)中的氮氧化物采取催化還原法，使其轉(zhuǎn)化為氮和水后在通過煙囪排入大氣，含有大量可燃的碳?xì)浠锏膹U氣需經(jīng)火炬燃燒后放掉，含醛廢氣（包括濃醛水）是通過燒醛爐后才放空的。3) 廢渣處理順丁橡膠生產(chǎn)中的廢渣有污泥、廢催化劑、脫氫催化劑粉末、鋁渣、廢膠和自聚物等，有許多具有回收利用的價(jià)值。例如可以從脫氫催化劑粉末中回收貴重金屬鉬和鉍，再用于脫氫催化劑的制備。序號(hào)名稱溫度壓力排放量國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)處理意見備注℃Pa排出點(diǎn)單位正常最大組成及含量1廢水聚合總下水B、F