【正文】 法規(guī)信息：化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發(fā)布)，化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發(fā)[1992] 677號)，工作場所安全使用化學品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā)423號)等法規(guī)，針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規(guī)定；常用危險化學品的分類及標志 (GB 1369092) 類易燃氣體。第二章、異丁烯的生產工藝及技術進展 異丁烯生產工藝發(fā)展概述目前，生產異丁烯的原料主要來源于石腦油蒸汽裂解制乙烯裝置的副產C4餾分、煉油廠流化催化裂解（FCC）裝置的副產C4餾分和Halcon法環(huán)氧丙烷合成中的副產叔丁醇（TBA）。各種C4餾分中異丁烯的含量有所不同。在C4餾分中，℃，℃，因此采用一般的物理方法很難將其分離，但由于異丁烯的化學活性僅次于丁二烯，所以工業(yè)上一般利用其化學活性來進行分離。20世紀80年代以前，異丁烯主要通過硫酸萃取法進行生產，少數采用Halcon共氧化聯產法進行。硫酸萃取法技術成熟，工業(yè)上已經沿用40多年，但該方法的反應選擇性不理想，設備腐蝕嚴重，存在廢酸回收處理等問題，而Halcon共氧化法局限性較大，只有在大規(guī)模聯產環(huán)氧丙烷和叔丁醇時才能使用。進入20世紀80年代，異丁烯的生產紛紛轉向技術經濟更為合理的甲基叔丁基醚（MTBE）裂解法和樹脂水合脫水法工藝。樹脂脫水法的主要缺點是C4餾分中異丁烯單程轉化率低（將增加進一步提取1丁烯的難度），采用多段水合可提高轉化率，但能耗較高。MTBE裂解法生產異丁烯收率和選擇性均較高，工藝過程簡單，投資費用較低，適宜于大規(guī)模生產。80年代后期，新建的從裂解C4餾分中分離出異丁烯的生產裝置，絕大部分采用此法進行生產。進入90年代，又開發(fā)出異構化生產異丁烯的生產技術。目前，MTBE裂解法和異構化法已經成為世界上生產異丁烯的兩種最主要的方法。 異丁烯的幾種生產工藝甲基叔丁基醚（MTBE）裂解法甲基叔丁基醚（MTBE）裂解制異丁烯是20世紀70年代末期研究開發(fā)成功的一種生產異丁烯的重要方法。和其它方法相比，該技術具有對設備無腐蝕，對環(huán)境無污染，工藝流程合理，操作條件緩和，能耗低，產品純度高，裝置規(guī)模靈活性大，可以根椐市場需求生產MTBE或異丁烯等特點，自開發(fā)成功至今一直是國內外生產異丁烯最主要的方法之一?！悩嫽壳埃悩嫽a異丁烯的工藝技術主要有3種，一種是在裂化催化劑中加入異構化組元，以提高裂解氣中的異丁烯含量；第二種是異丁烷脫氫，第三種正丁烯骨架異構化。異丁烷脫氫法該法是一種富有競爭性的異丁烯生產工藝路線。它是利用油田氣中含有的20%40%的異丁烷，經脫異丁烷塔分離后，塔頂出來的異丁烷進入脫氫裝置轉化為目的產物異丁烯。如僅為了取得化工原料，則所得異丁烯可以直接利用?！∠┕羌墚悩嫽▽φ∠┕羌墚悩嬌a異丁烯的技術開發(fā)始于20世紀70年代，初期研究重點集中在氧化鋁催化劑上，但由于催化劑活性低，壽命短，因而這一工藝并沒有引起人們的關注。20世紀90年代初期，空氣凈化法規(guī)修正案的通過與分子篩催化技術的發(fā)展，該方法才真正引起人們的關注?！诹鸦呋瘎┲屑尤氘悩嫽M元這類技術是在裂化催化劑中加入異構化組元，以提高裂解氣中的異丁烯含量；由于催化裂化的處理能力大，該技術只需使裂解氣中的異丁烯含量增加小的比例，就可使異丁烯產量有較大幅度的提高。……硫酸萃取法硫酸萃取法是工業(yè)上最早采用的異丁烯生產，目前仍是世界上各國主要采用的生產方法，它是利用正、異丁烯與硫酸反應的速度差來實現正、異丁烯的分離?！椒蛛x法利用正丁烯和異丁烯在分子篩上吸附能力的差異來生產異丁烯的工藝技術?！?異丁烷共氧化聯產法（Halcon共氧化法）在以丙烯為原料，通過氧化法生產環(huán)氧丙烷時，通常不是將丙烯直接氧化生成環(huán)氧丙烷，而是使異丁烷與丙烯進行共氧化反應，……叔丁醇脫水法叔丁醇脫水法是試驗室制備異丁烯最簡單的方法。1968年，原聯邦德國研究開發(fā)成功用40%45%硫酸從C4餾分中通過生成叔丁醇的中間過程分離生產異丁烯的工藝技術，并建成生產裝置投入運轉。…… 樹脂水合脫水法樹脂脫水法生產異丁烯的工藝技術是在陽離子交換樹脂作用下，異丁烯催化水合生產叔丁醇，叔丁醇再通過強酸性離子交換樹脂催化床層脫水制得高純度的異丁烯。此法的特點是水合和脫水均使用陽離子交換樹脂作為催化劑?！?異丁烯工藝技術進展異丁烯是精細化工的重要原料,高純度異丁烯被廣泛用作生產丁基橡膠及聚異丁烯的單體或中間體。甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制異丁烯是近年來普遍采用的一種方法,…… MTBE裂解制異丁烯分離工藝研究…… 異丁烯質量指標我國異丁烯的行業(yè)質量標準是“SH/T 17262004(2009) 工業(yè)用異丁烯”。具體指標見下表。 我國工業(yè)用異丁烯（SH/T 17262004/2009）生產指標表序號指標名稱指標試驗方法優(yōu)級品一級品合格品1外觀無色透明目測2異丁烯含量 /%(m/m) ≥SH/T 148220043丙烷/%(m/m) ≤余量（烴類總量）余量（烴類總量）SH/T 148220044丙烷/%(m/m) ≤SH/T 148220045丁烷/%(m/m) ≤余量SH/T 1482200462丁烯/%(m/m) ≤SH/T 1482200471丁烯/%(m/m) ≤SH/T 148220048丁二烯/%(m/m) ≤SH/T 148220049甲醇/%(m/m) ≤（含氧化物總量）（含氧化物總量）SH/T 1482200410二甲醚/%(m/m) ≤SH/T 1482200411叔丁醇/%(m/m) ≤SH/T 1482200412甲基叔丁基醚/%(m/m) ≤SH/T 1482200413水/%(m/m) ≤無游離水GB/T 6023199914二聚物/%(m/m) ≤供需雙方商定SH/T 14822004第三章、異丁烯的生產現狀與生產企業(yè)2000年需求量達2000萬ｔ，近年來，異丁烯的需求量大增。不斷有新裝置建成。2009年6月，松原產業(yè)位于韓國梅巖生產基地，投資2千萬美元的全新異丁烯工廠全線投產。該公司稱其是全球范圍內擁有3萬噸產能的第一大異丁烯生產基地，而且使用了基于專利的叔丁醇裂化工藝。與其他從石油中提煉生產異丁烯的技術相比，叔丁醇催化裂化具有眾多優(yōu)勢。作為抗氧化劑的重要組成部分，松原將不再受到異丁烯市場價格波動的影響，產量也將不受限制。在全球經濟衰退以及大量化工廠關閉產能的背景下，德國贏創(chuàng)工業(yè)公司透露，該公司將投資數千萬美元擴大DL蛋氨酸和異丁烯生產能力?！?我國MTBE裂解制異丁烯生產現狀。蘭州煉油化工總廠三葉精細化工廠產能為2000t/a。遼寧錦州石化天元集團公司產能為3000t/a。南京梅山化工廠產能為4000t/a。連云港市錦屏化工廠投資1000萬元年產2000噸異丁烯生產裝置，由于種種原因停產閑置。2006年以后，國內許多公司紛紛擴能，東營市齊發(fā)化工有限公司2萬t/a產能于2006年9月投產，……由于金融危機的影響，2002010年中國沒有異丁烯項目投產，但異丁烯下游需求逐步回升，異丁烯年初開工率較低，此后開工率大副回升。 20042010年我國異丁烯產能產量情況表單位：萬噸/年年份產能產量開工率備注2004200520062007200820092010Copyright@6chem Inc 20042010年我國異丁烯產能產量走勢圖單位：萬噸/年Copyright@6chem Inc 我國MTBE裂解制異丁烯生產預測揚巴公司是中石化和德國巴斯夫公司共同出資建立的合資企業(yè)，可生產170萬噸/年的高品質化學品和聚合物。08年3月，中石化與巴斯夫簽署揚巴公司二期擴能項目協(xié)議，決定將乙烯裂解裝置由60萬噸／年提高到75萬噸／年，同時擴建環(huán)氧乙烷裝置，發(fā)展環(huán)氧乙烷衍生物，生產用于洗滌產品的非離子表面活性劑和用作溶劑的乙二醇丁醚產品，以延伸乙烯價值鏈。擴能項目還包括用于農用化學品的乙醇胺和乙烯胺及生產絮凝劑的丙烯酸二甲氨基乙酯，并開發(fā)碳四特殊化學品的價值鏈，其產品包括作為化工原料的丁二烯和異丁烯，用于生產新一代增塑劑的2丙基庚醇等?！S著下游橡膠行業(yè)的發(fā)展，金融危機過后異丁烯擴能顯而易見。 20112015年我國異丁烯產能產量預測表 單位：萬噸/年年份產能產量備注20112012揚巴二期投產201320142015Copyright@6chem Inc 20112015年我國異丁烯產能產量預測圖單位：萬噸/年Copyright@6chem Inc 國內主要異丁烯生產企業(yè)產能統(tǒng)計國內主要異丁烯生產企業(yè)見下表。 我國MTBE裂解制異丁烯生產企業(yè)產能統(tǒng)計表（截止2011年7月） 單位：萬噸/年企業(yè)產能備注2007年3月底擴產2011年7月投產2006年9月投產2008年11月投產2006年初擴產擁有1萬噸/年聚異丁烯裝置2005年底擴能8000噸/年的聚異丁烯產能2007年11月擴產蘭州煉油化工合計Copyright@6chem Inc 國內部分異丁烯生產企業(yè)概況 北京燕山石化中國石油化工股份有限公司北京燕山分公司于2000年4月25日隨中國石化股份有限公司重組設立，由煉油廠、研究院、物資裝備中心、鐵路運輸部、消防支隊、職業(yè)病防治所6個單位構成，主要業(yè)務為石油煉制、石油產品的儲運銷售、石油化工技術和催化劑的研究、開發(fā)。……第四章、異丁烯的應用領域異丁烯的化工利用可以分為兩大類，一類是混合C4（已抽提丁二烯）餾分即C4抽余異丁烯直接利用和高純度異丁烯的加工利用。 異丁烯的應用領域應用領域異丁烯的化工利用C4抽余異丁烯高純度異丁烯1甲基叔丁基醚（MTBE）丁基橡膠2叔丁醇聚異丁烯3甲基丙烯酸甲酯(MMA)抗氧劑4聚丁烯叔丁胺5對叔辛基酚甲代烯丙基氯6異戊二烯三甲基乙酸 C4抽余異丁烯的開發(fā)利用生產甲基叔丁基醚（MTBE）甲基叔丁基醚（MTBE）合成技術作為分離C4混合物的有效方法，近年來得到了迅速發(fā)展，特別隨著新配方汽油的推廣，更受到煉油行業(yè)的普遍關注。MTBE作為汽油的添加劑已經在世界范圍內普遍應用，它不僅能有效提高汽油的辛烷值，而且還能改善汽車的行車性能，降低排氣中CO含量，同時降低汽油的生產成本。MTBE應用至今，在我國需求量、消費量一直處于高增長狀態(tài)，其生產技術也日趨成熟。生產叔丁醇叔丁醇可由異丁烯水合進行生產。它又分為直接水合和間接水合兩種方法。間接水合是以硫酸為反應介質，設備腐蝕嚴重，反應選擇性低，目前正逐漸被淘汰；直接水合是以強酸性離子交換樹脂或多相催化劑存在下直接反應生成叔丁醇，該法反應溫度為40100℃，異丁烯轉化率大于90%，選擇性超過95%，%。 叔丁醇主要用于生產汽油添加劑，以提高汽油的辛烷值；用作硝化纖維素和合成樹脂的溶劑和稀釋劑，用作聚氯乙烯及其共聚物的增塑劑；叔丁醇作為苯酚烷基化劑制得的叔丁基苯酚是塑料的重要抗氧劑和穩(wěn)定劑，也