【正文】 法規(guī)信息：化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例 (1987年2月17日國(guó)務(wù)院發(fā)布)，化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則 (化勞發(fā)[1992] 677號(hào))，工作場(chǎng)所安全使用化學(xué)品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā)423號(hào))等法規(guī)，針對(duì)化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定；常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志 (GB 1369092) 類易燃?xì)怏w。第二章、異丁烯的生產(chǎn)工藝及技術(shù)進(jìn)展 異丁烯生產(chǎn)工藝發(fā)展概述目前，生產(chǎn)異丁烯的原料主要來源于石腦油蒸汽裂解制乙烯裝置的副產(chǎn)C4餾分、煉油廠流化催化裂解（FCC）裝置的副產(chǎn)C4餾分和Halcon法環(huán)氧丙烷合成中的副產(chǎn)叔丁醇（TBA）。各種C4餾分中異丁烯的含量有所不同。在C4餾分中，℃，℃，因此采用一般的物理方法很難將其分離，但由于異丁烯的化學(xué)活性僅次于丁二烯，所以工業(yè)上一般利用其化學(xué)活性來進(jìn)行分離。20世紀(jì)80年代以前，異丁烯主要通過硫酸萃取法進(jìn)行生產(chǎn)，少數(shù)采用Halcon共氧化聯(lián)產(chǎn)法進(jìn)行。硫酸萃取法技術(shù)成熟，工業(yè)上已經(jīng)沿用40多年，但該方法的反應(yīng)選擇性不理想，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，存在廢酸回收處理等問題，而Halcon共氧化法局限性較大，只有在大規(guī)模聯(lián)產(chǎn)環(huán)氧丙烷和叔丁醇時(shí)才能使用。進(jìn)入20世紀(jì)80年代，異丁烯的生產(chǎn)紛紛轉(zhuǎn)向技術(shù)經(jīng)濟(jì)更為合理的甲基叔丁基醚（MTBE）裂解法和樹脂水合脫水法工藝。樹脂脫水法的主要缺點(diǎn)是C4餾分中異丁烯單程轉(zhuǎn)化率低（將增加進(jìn)一步提取1丁烯的難度），采用多段水合可提高轉(zhuǎn)化率，但能耗較高。MTBE裂解法生產(chǎn)異丁烯收率和選擇性均較高，工藝過程簡(jiǎn)單，投資費(fèi)用較低，適宜于大規(guī)模生產(chǎn)。80年代后期，新建的從裂解C4餾分中分離出異丁烯的生產(chǎn)裝置，絕大部分采用此法進(jìn)行生產(chǎn)。進(jìn)入90年代，又開發(fā)出異構(gòu)化生產(chǎn)異丁烯的生產(chǎn)技術(shù)。目前，MTBE裂解法和異構(gòu)化法已經(jīng)成為世界上生產(chǎn)異丁烯的兩種最主要的方法。 異丁烯的幾種生產(chǎn)工藝甲基叔丁基醚（MTBE）裂解法甲基叔丁基醚（MTBE）裂解制異丁烯是20世紀(jì)70年代末期研究開發(fā)成功的一種生產(chǎn)異丁烯的重要方法。和其它方法相比，該技術(shù)具有對(duì)設(shè)備無腐蝕，對(duì)環(huán)境無污染，工藝流程合理，操作條件緩和，能耗低，產(chǎn)品純度高，裝置規(guī)模靈活性大，可以根椐市場(chǎng)需求生產(chǎn)MTBE或異丁烯等特點(diǎn)，自開發(fā)成功至今一直是國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)異丁烯最主要的方法之一?！悩?gòu)化法目前，異構(gòu)化生產(chǎn)異丁烯的工藝技術(shù)主要有3種，一種是在裂化催化劑中加入異構(gòu)化組元，以提高裂解氣中的異丁烯含量；第二種是異丁烷脫氫，第三種正丁烯骨架異構(gòu)化。異丁烷脫氫法該法是一種富有競(jìng)爭(zhēng)性的異丁烯生產(chǎn)工藝路線。它是利用油田氣中含有的20%40%的異丁烷，經(jīng)脫異丁烷塔分離后，塔頂出來的異丁烷進(jìn)入脫氫裝置轉(zhuǎn)化為目的產(chǎn)物異丁烯。如僅為了取得化工原料，則所得異丁烯可以直接利用?！∠┕羌墚悩?gòu)化法對(duì)正丁烯骨架異構(gòu)生產(chǎn)異丁烯的技術(shù)開發(fā)始于20世紀(jì)70年代，初期研究重點(diǎn)集中在氧化鋁催化劑上，但由于催化劑活性低，壽命短，因而這一工藝并沒有引起人們的關(guān)注。20世紀(jì)90年代初期，空氣凈化法規(guī)修正案的通過與分子篩催化技術(shù)的發(fā)展，該方法才真正引起人們的關(guān)注?！诹鸦呋瘎┲屑尤氘悩?gòu)化組元這類技術(shù)是在裂化催化劑中加入異構(gòu)化組元，以提高裂解氣中的異丁烯含量；由于催化裂化的處理能力大，該技術(shù)只需使裂解氣中的異丁烯含量增加小的比例，就可使異丁烯產(chǎn)量有較大幅度的提高?！蛩彷腿》蛩彷腿》ㄊ枪I(yè)上最早采用的異丁烯生產(chǎn)，目前仍是世界上各國(guó)主要采用的生產(chǎn)方法，它是利用正、異丁烯與硫酸反應(yīng)的速度差來實(shí)現(xiàn)正、異丁烯的分離?！椒蛛x法利用正丁烯和異丁烯在分子篩上吸附能力的差異來生產(chǎn)異丁烯的工藝技術(shù)?！?異丁烷共氧化聯(lián)產(chǎn)法（Halcon共氧化法）在以丙烯為原料，通過氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷時(shí)，通常不是將丙烯直接氧化生成環(huán)氧丙烷，而是使異丁烷與丙烯進(jìn)行共氧化反應(yīng)，……叔丁醇脫水法叔丁醇脫水法是試驗(yàn)室制備異丁烯最簡(jiǎn)單的方法。1968年，原聯(lián)邦德國(guó)研究開發(fā)成功用40%45%硫酸從C4餾分中通過生成叔丁醇的中間過程分離生產(chǎn)異丁烯的工藝技術(shù)，并建成生產(chǎn)裝置投入運(yùn)轉(zhuǎn)?！?樹脂水合脫水法樹脂脫水法生產(chǎn)異丁烯的工藝技術(shù)是在陽離子交換樹脂作用下，異丁烯催化水合生產(chǎn)叔丁醇，叔丁醇再通過強(qiáng)酸性離子交換樹脂催化床層脫水制得高純度的異丁烯。此法的特點(diǎn)是水合和脫水均使用陽離子交換樹脂作為催化劑。…… 異丁烯工藝技術(shù)進(jìn)展異丁烯是精細(xì)化工的重要原料,高純度異丁烯被廣泛用作生產(chǎn)丁基橡膠及聚異丁烯的單體或中間體。甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制異丁烯是近年來普遍采用的一種方法,…… MTBE裂解制異丁烯分離工藝研究…… 異丁烯質(zhì)量指標(biāo)我國(guó)異丁烯的行業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)是“SH/T 17262004(2009) 工業(yè)用異丁烯”。具體指標(biāo)見下表。 我國(guó)工業(yè)用異丁烯（SH/T 17262004/2009）生產(chǎn)指標(biāo)表序號(hào)指標(biāo)名稱指標(biāo)試驗(yàn)方法優(yōu)級(jí)品一級(jí)品合格品1外觀無色透明目測(cè)2異丁烯含量 /%(m/m) ≥SH/T 148220043丙烷/%(m/m) ≤余量（烴類總量）余量（烴類總量）SH/T 148220044丙烷/%(m/m) ≤SH/T 148220045丁烷/%(m/m) ≤余量SH/T 1482200462丁烯/%(m/m) ≤SH/T 1482200471丁烯/%(m/m) ≤SH/T 148220048丁二烯/%(m/m) ≤SH/T 148220049甲醇/%(m/m) ≤（含氧化物總量）（含氧化物總量）SH/T 1482200410二甲醚/%(m/m) ≤SH/T 1482200411叔丁醇/%(m/m) ≤SH/T 1482200412甲基叔丁基醚/%(m/m) ≤SH/T 1482200413水/%(m/m) ≤無游離水GB/T 6023199914二聚物/%(m/m) ≤供需雙方商定SH/T 14822004第三章、異丁烯的生產(chǎn)現(xiàn)狀與生產(chǎn)企業(yè)2000年需求量達(dá)2000萬ｔ，近年來，異丁烯的需求量大增。不斷有新裝置建成。2009年6月，松原產(chǎn)業(yè)位于韓國(guó)梅巖生產(chǎn)基地，投資2千萬美元的全新異丁烯工廠全線投產(chǎn)。該公司稱其是全球范圍內(nèi)擁有3萬噸產(chǎn)能的第一大異丁烯生產(chǎn)基地，而且使用了基于專利的叔丁醇裂化工藝。與其他從石油中提煉生產(chǎn)異丁烯的技術(shù)相比，叔丁醇催化裂化具有眾多優(yōu)勢(shì)。作為抗氧化劑的重要組成部分，松原將不再受到異丁烯市場(chǎng)價(jià)格波動(dòng)的影響，產(chǎn)量也將不受限制。在全球經(jīng)濟(jì)衰退以及大量化工廠關(guān)閉產(chǎn)能的背景下，德國(guó)贏創(chuàng)工業(yè)公司透露，該公司將投資數(shù)千萬美元擴(kuò)大DL蛋氨酸和異丁烯生產(chǎn)能力?！?我國(guó)MTBE裂解制異丁烯生產(chǎn)現(xiàn)狀。蘭州煉油化工總廠三葉精細(xì)化工廠產(chǎn)能為2000t/a。遼寧錦州石化天元集團(tuán)公司產(chǎn)能為3000t/a。南京梅山化工廠產(chǎn)能為4000t/a。連云港市錦屏化工廠投資1000萬元年產(chǎn)2000噸異丁烯生產(chǎn)裝置，由于種種原因停產(chǎn)閑置。2006年以后，國(guó)內(nèi)許多公司紛紛擴(kuò)能，東營(yíng)市齊發(fā)化工有限公司2萬t/a產(chǎn)能于2006年9月投產(chǎn)，……由于金融危機(jī)的影響，2002010年中國(guó)沒有異丁烯項(xiàng)目投產(chǎn)，但異丁烯下游需求逐步回升，異丁烯年初開工率較低，此后開工率大副回升。 20042010年我國(guó)異丁烯產(chǎn)能產(chǎn)量情況表單位：萬噸/年年份產(chǎn)能產(chǎn)量開工率備注2004200520062007200820092010Copyright@6chem Inc 20042010年我國(guó)異丁烯產(chǎn)能產(chǎn)量走勢(shì)圖單位：萬噸/年Copyright@6chem Inc 我國(guó)MTBE裂解制異丁烯生產(chǎn)預(yù)測(cè)揚(yáng)巴公司是中石化和德國(guó)巴斯夫公司共同出資建立的合資企業(yè)，可生產(chǎn)170萬噸/年的高品質(zhì)化學(xué)品和聚合物。08年3月，中石化與巴斯夫簽署揚(yáng)巴公司二期擴(kuò)能項(xiàng)目協(xié)議，決定將乙烯裂解裝置由60萬噸／年提高到75萬噸／年，同時(shí)擴(kuò)建環(huán)氧乙烷裝置，發(fā)展環(huán)氧乙烷衍生物，生產(chǎn)用于洗滌產(chǎn)品的非離子表面活性劑和用作溶劑的乙二醇丁醚產(chǎn)品，以延伸乙烯價(jià)值鏈。擴(kuò)能項(xiàng)目還包括用于農(nóng)用化學(xué)品的乙醇胺和乙烯胺及生產(chǎn)絮凝劑的丙烯酸二甲氨基乙酯，并開發(fā)碳四特殊化學(xué)品的價(jià)值鏈，其產(chǎn)品包括作為化工原料的丁二烯和異丁烯，用于生產(chǎn)新一代增塑劑的2丙基庚醇等?！S著下游橡膠行業(yè)的發(fā)展，金融危機(jī)過后異丁烯擴(kuò)能顯而易見。 20112015年我國(guó)異丁烯產(chǎn)能產(chǎn)量預(yù)測(cè)表 單位：萬噸/年年份產(chǎn)能產(chǎn)量備注20112012揚(yáng)巴二期投產(chǎn)201320142015Copyright@6chem Inc 20112015年我國(guó)異丁烯產(chǎn)能產(chǎn)量預(yù)測(cè)圖單位：萬噸/年Copyright@6chem Inc 國(guó)內(nèi)主要異丁烯生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)國(guó)內(nèi)主要異丁烯生產(chǎn)企業(yè)見下表。 我國(guó)MTBE裂解制異丁烯生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)表（截止2011年7月） 單位：萬噸/年企業(yè)產(chǎn)能備注2007年3月底擴(kuò)產(chǎn)2011年7月投產(chǎn)2006年9月投產(chǎn)2008年11月投產(chǎn)2006年初擴(kuò)產(chǎn)擁有1萬噸/年聚異丁烯裝置2005年底擴(kuò)能8000噸/年的聚異丁烯產(chǎn)能2007年11月擴(kuò)產(chǎn)蘭州煉油化工合計(jì)Copyright@6chem Inc 國(guó)內(nèi)部分異丁烯生產(chǎn)企業(yè)概況 北京燕山石化中國(guó)石油化工股份有限公司北京燕山分公司于2000年4月25日隨中國(guó)石化股份有限公司重組設(shè)立，由煉油廠、研究院、物資裝備中心、鐵路運(yùn)輸部、消防支隊(duì)、職業(yè)病防治所6個(gè)單位構(gòu)成，主要業(yè)務(wù)為石油煉制、石油產(chǎn)品的儲(chǔ)運(yùn)銷售、石油化工技術(shù)和催化劑的研究、開發(fā)?！谒恼?、異丁烯的應(yīng)用領(lǐng)域異丁烯的化工利用可以分為兩大類，一類是混合C4（已抽提丁二烯）餾分即C4抽余異丁烯直接利用和高純度異丁烯的加工利用。 異丁烯的應(yīng)用領(lǐng)域應(yīng)用領(lǐng)域異丁烯的化工利用C4抽余異丁烯高純度異丁烯1甲基叔丁基醚（MTBE）丁基橡膠2叔丁醇聚異丁烯3甲基丙烯酸甲酯(MMA)抗氧劑4聚丁烯叔丁胺5對(duì)叔辛基酚甲代烯丙基氯6異戊二烯三甲基乙酸 C4抽余異丁烯的開發(fā)利用生產(chǎn)甲基叔丁基醚（MTBE）甲基叔丁基醚（MTBE）合成技術(shù)作為分離C4混合物的有效方法，近年來得到了迅速發(fā)展，特別隨著新配方汽油的推廣，更受到煉油行業(yè)的普遍關(guān)注。MTBE作為汽油的添加劑已經(jīng)在世界范圍內(nèi)普遍應(yīng)用，它不僅能有效提高汽油的辛烷值，而且還能改善汽車的行車性能，降低排氣中CO含量，同時(shí)降低汽油的生產(chǎn)成本。MTBE應(yīng)用至今，在我國(guó)需求量、消費(fèi)量一直處于高增長(zhǎng)狀態(tài)，其生產(chǎn)技術(shù)也日趨成熟。生產(chǎn)叔丁醇叔丁醇可由異丁烯水合進(jìn)行生產(chǎn)。它又分為直接水合和間接水合兩種方法。間接水合是以硫酸為反應(yīng)介質(zhì)，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，反應(yīng)選擇性低，目前正逐漸被淘汰；直接水合是以強(qiáng)酸性離子交換樹脂或多相催化劑存在下直接反應(yīng)生成叔丁醇，該法反應(yīng)溫度為40100℃，異丁烯轉(zhuǎn)化率大于90%，選擇性超過95%，%。 叔丁醇主要用于生產(chǎn)汽油添加劑，以提高汽油的辛烷值；用作硝化纖維素和合成樹脂的溶劑和稀釋劑，用作聚氯乙烯及其共聚物的增塑劑；叔丁醇作為苯酚烷基化劑制得的叔丁基苯酚是塑料的重要抗氧劑和穩(wěn)定劑，也