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乙苯生產(chǎn)方法[1]-文庫吧

2025-07-21 01:40 本頁面


【正文】 。(3)催化精餾制乙苯工藝1990年CDTech公司開發(fā)成功催化精餾制乙苯工藝,該工藝將Y型分子篩催化劑與催化蒸餾技術(shù)相結(jié)合,工藝流程與Lummus/UOP工藝類似,主要差別是將烷基化反應器與苯氣提塔合二為一,可同時進行催化反應和蒸餾操作,它也適用于稀乙烯原料。烷基化反應在液相和溫和的反應條件下進行,放出的熱量在催化精餾系統(tǒng)中被有效地移走,%,催化劑再生周期可達兩年。該工藝操作條件緩和,無腐蝕,能耗較普通液相法又有進一步降低,且設(shè)備投資減少。(4)改良的AlCl3法傳統(tǒng)的AlCl3法存在著污染腐蝕嚴重及反應器內(nèi)兩個液相等問題,1974年Monsanto/Lummus公司提出了改良的AlCl3法,使AlCl3催化劑用量大為減少(僅為傳統(tǒng)法的1/3),從而減少了廢催化劑的處理量,且進料乙烯濃度范圍可為15%100%。通過控制乙烯的投料,使AlCl3催化劑的用量減少到處于溶解度范圍內(nèi),使反應可以在均一的液相中進行,提高了乙苯的產(chǎn)率。反應溫度為160180℃。當用稀乙烯為原料時,原料氣中H2S、OCO2和H2O均需凈化至質(zhì)量分數(shù)約為5106。由于該法在降低成本上有較明顯的效果,不少傳統(tǒng)的AlCl3法的裝置都采用Monsanto/Lummus的方法進行了改造和擴建,但這種方法也只是使設(shè)備腐蝕及環(huán)境污染問題有所緩解,并未從根本上得到解決。國內(nèi)利用干氣中的乙烯制乙苯工藝技術(shù)(1)以大連化物所為主開發(fā)的氣相法技術(shù)國內(nèi)利用催化裂化干氣制取乙苯的研究開發(fā)工作始于1985年末,經(jīng)過催化劑研制和小試、中試工藝研究,取得了比較明顯的效果。在上述研究的基礎(chǔ)上,1990年在中石化總公司發(fā)展部的組織下,成立了由撫順石油二廠、中科院大連化物所和洛陽石化工程公司組成的催化裂化干氣與苯烴化制取乙苯工藝技術(shù)聯(lián)合開發(fā)體,對該項工藝技術(shù)進行工程開發(fā),并于1992年7月由洛陽石化工程公司完成了撫順石油二廠3104t/a乙苯裝置的工程設(shè)計。裝置于1993年7月一次投產(chǎn)成功。該項工藝適用于乙烯含量為10%100%(wt)的原料氣,,但該工藝對原料氣中其它雜質(zhì)如丙烯、硫、水、氧等含量要求不嚴格,不需對原料氣進行特殊精制。該工藝技術(shù)的主要特點為:①原料氣不需特殊精制;②催化干氣不需加壓,直接進入反應器,反應壓力、溫度較低;③乙苯產(chǎn)品收率較高;④乙烯單耗、苯單耗較低;⑤生產(chǎn)過程無特殊“三廢”排放,環(huán)境污染少;⑥反應器結(jié)構(gòu)簡單,操作方便。在1993年撫順石油二廠采用第一代技術(shù)3萬噸/年干氣制乙苯裝置投產(chǎn)后,聯(lián)合開發(fā)體又開發(fā)出第二代乙苯工藝技術(shù)。應用第二代技術(shù)的林源煉油廠3萬噸/年乙苯裝置和大連石化公司10萬噸/年乙苯兩套裝置已分別于1996年12月和1999年11月一次開車成功,目前裝置運行正常。第二代乙苯工藝技術(shù)和第一代乙苯工藝技術(shù)的主要區(qū)別是把烴化反應和反烴化反應分別放在兩個反應器中進行,把反應產(chǎn)物兩級吸收改為一級吸收,烴化反應苯烯比進一步提高。采用第二代技術(shù),乙苯產(chǎn)品中二甲苯的含量由一代技術(shù)的3000ppm降為2000ppm,可滿足除食品級聚苯乙烯以外其它苯乙烯加工裝置對原料的要求。在第二代技術(shù)得以成功工業(yè)化以后,聯(lián)合開發(fā)體繼續(xù)對已有技術(shù)進行進一步研究開發(fā)工作,于1998年底開發(fā)了第三代技術(shù)的反應部分,將氣相反烴化改為液相反烴化,目的是將乙苯產(chǎn)品中二甲苯含量降低到1000ppm以下,滿足各種苯乙烯加工裝置的要求。該項技術(shù)已在撫順石化公司石油二廠3萬噸/年乙苯裝置上進行了改造及工業(yè)試驗,初步試驗結(jié)果表明:乙苯產(chǎn)品中二甲苯含量低于1000ppm。近幾年,在已開發(fā)成功三代技術(shù)反應部分的基礎(chǔ)上,其進一步開發(fā)出了三代技術(shù)的分離部分,形成了一套完整的三代技術(shù),該技術(shù)特點如下:①增加原料氣脫丙烯部分,降低裝置苯耗和能耗;②降低吸收塔吸收溫度,減少烴化尾氣中苯含量;③烴化反應溫度進一步降低,從而可進一步延長烴化催化劑的單程壽命,減少再生次數(shù),減少高沸物等雜質(zhì)的生成;④增設(shè)了對于三代技術(shù)必須增設(shè)的丙苯塔;⑤合理利用低溫熱,大大降低能耗;⑥三代技術(shù)在大幅度降低苯耗、能耗的同時,投資小于原一代、二代的投資;⑦產(chǎn)品乙苯中二甲苯含量約1000ppm。(2)北京服裝學院開發(fā)的液相法技術(shù)為了進一步改進干氣稀乙烯制乙苯工藝,目前國內(nèi)外許多機構(gòu)正在研究第四代工藝即液相法工藝,其技術(shù)開發(fā)的主要目標為:改氣相烴化為液相烴化,進一步降低烴化反應的溫度,以提高催化劑壽命,降低二甲苯含量及裝置能耗。國內(nèi)外很多科研機構(gòu)進行過干氣液相烴化技術(shù)的小試、中試研究,主要采用的工藝技術(shù)有鼓泡床和催化精餾工藝,但至今國內(nèi)外尚未見干氣稀乙烯液相烴化制乙苯工業(yè)化裝置建設(shè)的報導。國內(nèi)研究單位以北京服裝學院和大連化物所為主,其中由中國石化股份公司科技開發(fā)部組織北京服裝學院開發(fā)的液相法工藝已通過600噸/年中試成果鑒定,尚待工業(yè)化裝置的檢驗;大連化物所也已經(jīng)取得模試成果。北京服裝學院的液相烴化技術(shù)于19951999年進行催化劑和實驗室技
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