第十一章鹵素halogen-文庫吧
2025-07-17 13:27 本頁面
【正文】 ) 當(dāng)達(dá)到最大共價(jià)數(shù)（配位數(shù)）時，如 SF6 , CF4 等，與水極難反應(yīng)，但是僅是動力學(xué)因素而不是 熱力學(xué)因素的結(jié)果。例如： CF4 + 2H2O = CO2 + 4HF (?G0) CCl4, SF6類似 有人理論解釋為：一部分原因是由于親核性的水分子很難穿透負(fù)電性的氟離子的保護(hù)層；另一部分原因是即使水分子中的氧原子可以與碳原子連接，氟原子仍然很難與碳斷裂。 5. HF(L)（液態(tài)氟化氫）和 HF(aq)（氟化氫水 溶液） (1) HF(L)的自偶電離： 3HF HF2 + H2F+ K= 外來的電子排在 F原子上（ 3c4e），所以 X的電負(fù)性越強(qiáng)， HX2越穩(wěn)定。 HF2中的鍵強(qiáng)是氫鍵的三倍。 HF ( a q ) 生成?2HF 的 K 為： H F + H 2 O H 3 O+ + F+ K 1 = 7 .2 10? 4 H F + F－ ?2HF K = 5 .1 2 H F + H 2 O H 3 O+ + ?2HF K = K 1 K 2 = 3 .6 7 10? 3 ? (2) HF(L)是強(qiáng)的離子溶劑 : b. BF3 + 2HF = BF4 + H2F+ SbF5 +2HF = SbF6 + H2F+ (3) HF(aq)實(shí)際上是中等強(qiáng)度的酸，它含有 H2F3 ， H3F4 ， ……H nFn+1等離子，在溶液中達(dá)到平衡。 (4) SiO2 + 4HF = SiF4 + 2H2O 所以氫氟酸盛入鉛、橡膠，聚乙烯或石蠟中， a ． C 2 H 5 O H + 2H F?252OHHC +?2HF C H 3 CO O H + 2H F ( l) 32C H C O O H?+?2HF + 2 H F ( l ) H F2 +H H Olah′s reagent 167。 112 Chlorine and its pounds 一、氯的價(jià)軌道比氟大，第一電離能比氟低得多， 極化率大，電子親合能比氟更高（更負(fù)）。氯有 + + + +7氧化態(tài)，也有 + +4氧化態(tài)。偶氧化態(tài)往往是表觀氧化態(tài)，化合物中的實(shí)際氧化態(tài)，仍然是奇數(shù)，因?yàn)槠鏀?shù)族元素的奇氧化態(tài)穩(wěn)定。 二、 The simple substance 1. F2分子中非鍵電子對的排斥作用 Cl2分子中非 鍵電子對的排斥作用。 2. 通常條件下 Cl2為黃綠色氣體 , 以 :1溶于水中。 3. 與非金屬反應(yīng) 除了 O2 , N2和惰性氣體外，都可以反應(yīng)。 2P + 3Cl2 = 2PCl3 2P + 5Cl2（過量） = 2PCl5 4. 歧化反應(yīng)（ disproportionation reactions） Cl2 + 2OH( 冷 ) = Cl + ClO + H2O 3Cl2 + 6OH( 熱 ) = 5Cl + ClO3 + 3H2O 5. Preparation (1) In laboratory: MnO2 + 4HCl (濃 ) = MnCl2 + Cl2 + 2H2O 2KMnO4 + 16HCl (濃 ) = 2KCl + 2MnCl2 + 5Cl2 + 8H2O (2) In industry: ???? ???????? ??2( L )22( a q )Cl 2N a 2N aC l H Cl 2N aO H 2N aC l電 解電 解稀氫氧化鈉 濃氫氧化鈉 三、 Compounds 1. [ 1 ] . (Oxidation state) NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 PCl5 basic amphoteric acidic (1) 堿金屬氯化物不水解，酸性氯化物水解 SiCl4 + 3H2O = H2SiO3 + 4HCl NCl3 + 3H2O = NH3 + 3HOCl (2) 堿性氯化物與酸性氯化物相互反應(yīng) KCl + PCl5 = K[ PCl6 ] KCl + AlCl3 = K[ AlCl4 ] (3) Solubility: AgCl , CuCl , AuCl, TlCl和 PbCl2 難溶， PbCl2熱溶液中溶解度大。 (4) 制備：有各種方法，因不同對象而異 TiCl4的制備： TiO2 + 2Cl2 + C = TiCl4 + CO2 (5) Hydrochloric acid : HCl 強(qiáng)酸，易溶于水。 2. [ +1 ] . (1) ClF , Cl2O , Cl3N與水反應(yīng)都生成 HOCl (2) Hypochlorite: 堿金屬，堿土金屬的次氯酸 鹽穩(wěn)定且可溶，但受熱也分解 : 3KClO = 2KCl + KClO3（加熱） 2KClO = 2KCl + O2（催化劑） (3) Preparation: 2Cl2 +H2O + 2HgO = 2HClO + Hg2OCl2 實(shí)際上是： 2Cl2 + 2HgO = Cl2O + HgOHgCl2 Cl2O + H2O = 2HClO 加入 HgO或碳酸鹽的目的是除去 Cl2水解生成的 HCl (4) 漂白粉 2Ca(OH)2 + Cl2
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