第九章幾種特征反應(yīng)動力學(xué)-文庫吧
2025-07-17 12:57 本頁面
【正文】 A ＋ hn → A * ?A* 表示激活的 A 分子，稱為活化分子。 ?對于初級過程 ?＝ 1 ?當(dāng)化學(xué)反應(yīng)除了激活的初級反應(yīng)外，還有后續(xù)的反應(yīng)步驟，稱為次級過程。由于各反應(yīng)次級過程不同，被激活的 A 分子可能發(fā)生一次反應(yīng)，也可能退活，也可能引發(fā)更多步的反應(yīng)，因而一個激活分子可能生成產(chǎn)物分子得數(shù)目是不一樣的。 量子產(chǎn)率 (quantum yield) ? 初級過程： H I ＋ hn → H + I ? 例： H I (g) 的光解： ? 次級過程： H + H I → H 2 + I I + I → I2 ? 總過程： 2H I H2 + I2 hn ?一個光子可使 2 個 HI 分解， ∴ ? = 2 ?對于 H2＋ Cl2 的反應(yīng)， ? ～ 104－ 106 ?對于次級反應(yīng)中包括有消活化作用時， ? 1 ?如 CH3I 的光解反應(yīng) ? ＝ 量子產(chǎn)率 (quantum yield) 光化學(xué)反應(yīng)動力學(xué) 光化學(xué)反應(yīng)的機(jī)理一般包括 初級 反應(yīng)過程與 次級 反應(yīng)過程。 初級反應(yīng) 過程是反應(yīng)分子吸收光子被激發(fā)的過程，其速率只與光的 入射強(qiáng)度 有關(guān)，與 反應(yīng)物濃度 無關(guān)，表現(xiàn)為 零級 反應(yīng)。 次級反應(yīng) 是由被激發(fā)的高能態(tài)反應(yīng)分子引發(fā)的反應(yīng)，是一般的 熱反應(yīng) 。 光化學(xué)反應(yīng)動力學(xué) 蒽在苯溶液中的光二聚反應(yīng)： 2 C14H10 (C14H10)2 反應(yīng)可以簡寫為： 2A (A)2 反應(yīng)的速率方程為： r=d[A2]/dt (1) hv揪 ?hv揪 ?光化學(xué)反應(yīng)動力學(xué) 此反應(yīng)的機(jī)理為： A + hv A* r1=d[A*]/dt=Ia A* + A A2 r2=k2[A*][A] A* A + hvF r3=kF[A*] A2 2A r4=k4[A2] 反應(yīng)的總速率方程為： r=d[A2]/dt = k2[A*][A]k4[A2] aI揪 ?2k揪 ?Fk揪 ?4k揪 ?光化學(xué)反應(yīng)動力學(xué) 對 A*作穩(wěn)態(tài)近似： d[A*]/dt=Ia k2[A*][A] kF[A*] = 0 得：
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