【正文】 變式 1(2020 南昌 )莽草酸是一種合成治療禽流感藥物達菲的原料 ,鞣酸存在于蘋果 ?生石餾等植物中 ?下列關(guān)于這兩種有機化合物的說法正確的是 ( ) NaOH反應(yīng) ,消耗 NaOH的量相同 解析 :莽草酸含有羧基 ?3個醇羥基 ?碳碳雙鍵 ,鞣酸含有羧基和 3個酚羥基 ,所以 A正確 ? 答案 :A 熱點 2 有機化學反應(yīng)類型 :有機物分子中的某些原子或原子團被其他原子或原子團所替代的反應(yīng) ? 常見的取代反應(yīng)有 :烴 (主要是烷烴 ?芳香烴 )的鹵素取代 (也稱鹵代 )反應(yīng) 。芳香烴的硝化及磺化反應(yīng) 。醇與氫鹵酸的反應(yīng) ?醇的分子間脫水反應(yīng) ?醇的羥基氫原子被置換的反應(yīng) 。鹵代烴的水解反應(yīng) 。酯類 (包括油脂 )的水解反應(yīng) 。酸酐的水解反應(yīng) 。苯酚跟溴水的反應(yīng) 。糖類 ?蛋白質(zhì)的水解也是取代反應(yīng) ? :試劑加到不飽和化合物分子中使不飽和化合物的不飽和程度降低或生成飽和化合物的反應(yīng) ? 等結(jié)構(gòu)的化合物都能發(fā)生這類反應(yīng) ,如烯烴 ?炔烴 ?芳香族化合物 ?醛 ?酮等物質(zhì)都能發(fā)生加氫反應(yīng) (也叫氫化或還原反應(yīng) )。另外 ,烯鍵 ?炔鍵 ?芳香環(huán)等結(jié)構(gòu)上還能發(fā)生跟鹵素的加成反應(yīng) 。烯鍵 ?炔鍵上還能加成水 ?鹵化氫等試劑 ? :從一個較大的分子中脫去一個或幾個小分子 ,從而形成不飽和化合物的反應(yīng) ? 常見的消去反應(yīng)有 :鹵代烴在強堿醇溶液和加熱條件下的消去反應(yīng) ?醇的分子內(nèi)脫水反應(yīng)等 ?能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代烴和醇 :由小分子化合物有規(guī)律地相互結(jié)合生成高分子化合物的反應(yīng) ?參加聚合的小分子叫做單體 ,聚合后的大分子叫聚合物 ?聚合反應(yīng)又分為加聚和縮聚反應(yīng)兩類 ? Ⅰ .加聚反應(yīng) :由小分子不飽和單體加聚成高分子化合物的反應(yīng) ,這類反應(yīng)是由許多不飽和小分子彼此間加成而實現(xiàn)的 ? 常見的加聚反應(yīng) :① 單烯烴的加聚 : Ⅱ .縮聚反應(yīng) :單體間相互縮去小分子 (如 H2O?NH3?HX等 )同時生成高分子化合物的反應(yīng) ? 常見的縮聚反應(yīng)有 :① 苯酚與甲醛 (或其他醛類 )生成酚醛樹脂的反應(yīng) ?如 : ② 二元醇與二元酸生成聚酯的反應(yīng) ?如 : ③ 羥基酸自身縮聚成聚酯的反應(yīng) ?如 : ④ 氨基酸縮聚成聚酰胺 ?如 : ⑤ 二元胺與二元酸縮聚成聚酰胺 ?如 : : Ⅰ .氧化反應(yīng) :有機化合物分子中去氫或加氧的反應(yīng)都是氧化反應(yīng) ?有機物的反應(yīng)中常見的氧化反應(yīng)有 : ① 有機物使酸性高錳酸鉀溶液褪色的反應(yīng) ? ( ) : 。:。:CH O 。:????????? ? ? ???? ???? ?22OOCu2 2 2 34 10 2 3 22 C H C H O 2 C H2 C H 5 O 4 C H C OOH 2 H O催 化 劑催 化 劑催 化 劑② 醇 的 催 化 氧 化 脫 氫 反 應(yīng) 醇 醛 或 酮醛 的 氧 化 反 應(yīng) 醛 羧 酸乙 烯 氧 化 制 乙 醛丁 烷 氧 化 制 乙 酸?③ 醛的銀鏡反應(yīng) ?醛類跟新制 Cu(OH)2的反應(yīng) (凡分子中含有醛基或相當于醛基的物質(zhì)都有此反應(yīng) )? Ⅱ .還原反應(yīng) :有機物分子中加氫或去氧的反應(yīng)都是還原反應(yīng) ? 例 2(2020 中山模擬 ) 醛在一定條件下可發(fā)生分子間 HCHO CH3CH2CHO (2)分析判斷 不能發(fā)生的反應(yīng)有 __________? G?H (3)由 轉(zhuǎn)變成 (CH3)2C==CH2 需依次經(jīng)過 __________?__________?__________等較合理的反應(yīng)過程 (填反應(yīng)類型名稱 )? 消去反應(yīng) 加成反應(yīng) 消去反應(yīng) (4)將 (CH3)2C==CH2經(jīng)兩分子聚合后的生成物與 H2進行加成反應(yīng) ,所得有機物的結(jié)構(gòu)簡式為 __________。寫出用系統(tǒng)法命名的名稱 :_________ ? 2,2,4三甲基戊烷 變式 2 (2020 黑龍江哈爾濱模擬 ,28)現(xiàn)有下列三種化合物 (1)請寫出 A經(jīng)過加聚反應(yīng)得到的高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡式 :________? (2)若由 A制取 B,合理的反應(yīng)流程是 : 加成反應(yīng) →________ →氧化反應(yīng) →________(填相應(yīng)的字母 )? b a (3)請寫出由 C生成 C7H5O3Na的化學反應(yīng)方程式 :________________________? 答案： ( ) ( ) OO??????? ?????? ?1 1 1 2 4 224 C E F C H O HE G H H① 銀 鏡 反 應(yīng) ③ 濃 硫 酸 加 熱② 酸 化若且(五元環(huán)狀化合物 ) 請寫出③處發(fā)生反應(yīng)的化學方程式 ________________。該反應(yīng)類型為 ________反應(yīng) 。E的結(jié)構(gòu)簡式為 ________? 答案： (5)請寫出同時符合下列要求的 C的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 :________? ① 含苯環(huán) ②滴入 FeCl3溶液 ,混合液顯紫色 ③苯環(huán)上的一氯代物有兩種 ④能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ,不能發(fā)生水解反應(yīng) 答案： 解析 :(2)從 A制取 B,產(chǎn)生新的官能團 — CHO,要經(jīng)醇氧化得到 ,先與 Br2加成 ,加成產(chǎn)物再水解生成 (3)由 C生成 C7H5O3Na,只能與 NaHCO3反應(yīng) ,Na2CO3與 NaOH和酚羥基 ?羧基都反應(yīng) ? (4)由 C+E?F+H2O,據(jù)原子個數(shù)守恒可得 E的分子式為 :C4H8O2,E能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ,則 E含有 — CHO,G能發(fā)生消去反應(yīng) ,則 E同時含有 — OH,因為 H為五元環(huán)化合物 ,故 E的結(jié)構(gòu)簡式為 HO— CH2— CH2— CH2— COOH? (5)滴入 FeCl3溶液 ,混合液顯紫色 ,說明結(jié)構(gòu)中含有酚羥基 ,能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ,不能發(fā)生水解反應(yīng) ,說明含有醛基 ,不是甲酸某酯 ? 熱點 3 有機合成中官能團的轉(zhuǎn)化 有機合成的思路是通過有機反應(yīng)構(gòu)建目標化合物的分子骨架 ,并引入或轉(zhuǎn)化所需的官能團 ?根據(jù)所學過的有機反應(yīng) ,應(yīng)掌握有機物官能團的引入 ?消除和轉(zhuǎn)化的各種方法 ? (1)引入碳碳雙鍵 (C==C) ① 鹵代烴的消去 OO==C HC l? ??? ?? ? ? ?????? ?? ? ?? ? ?????243 2 2 2 2H S O3 2 2 2 21702CH CH B r NaO H CH CH NaB r HCH CH O H CH CH HH C CH H Cl CH醇濃℃一 定 條 件② 醇 的 消 去③ 炔 烴 的 不 完 全 加 成(2)引入鹵原子 (— X) ① 烷烴或苯及其同系物的鹵代 Cl H Cl? ??? ?4 2 3C H C l C H光Br? ? ? ???? ?? ? ? ?22 2 3 22 2 2HX XC H C H HBr C H C HHC C H 2 Br C HBr C HBr催 化 劑② 不 飽 和 烴 與 ? 的 加 成③ 醇與氫鹵酸的取代 CH3CH2OH+HBr→CH3CH2Br+H2O (3)引入羥基 (— OH) ① 烯烴與水的加成 OH? ? ? ???? ?2 2 2 3 2C H C H H O C H C H催 化 劑② 醛 (酮 )的加成 ③ 鹵代烴的水解 O H H XOH?? ? ???? ? ?? ? ? ? ? ? ? ?OH2R X H O RR C OO R N aOH R C OO N a R④ 酯 的 水 解 (1)通過有機物加成可消除不飽和鍵 (2)通過消去 ?氧化或酯化可消除羥基 (3)通過加成或氧化可消除醛基 (4)通過消去或取代可消除鹵原子 (1)利用官能團的衍生關(guān)系進行轉(zhuǎn)變 , 如 :醇 ?醛 →羧酸 (2)通過不同的反應(yīng)途徑增加官能團的個數(shù) ,如 : (3)通過不同的反應(yīng) ,改變官能團的位置 例 3從丙烯合成硝化甘油 (三硝酸甘油酯 )可采用下列四步反應(yīng) : , , ( )。??? ??? ???? ????? ? ?????? ? ???? ?? ?422CCl2 3 2 2 35003 2 2 2 2A 1 2 3 C l C H C H C l C H C lBC H C H C H C l C l C H C H C l C HC H C H C H C l C H C H C H C l H C l① ②③ ④℃丙 烯 三 氯 丙 烷硝 化 甘 油 ? 已 知(1)寫出①②③④各步反應(yīng)的化學方程式 ,并分別注明其反應(yīng)類型 ? (2)寫出用丙醇作原料制丙烯的反應(yīng)的化學方程式并注明反應(yīng)類型 ? 。? ? ? ????? ? ? ??24H S O3 2 2 2 32C H C H C H O H C H C H C HHO濃答 案 ：消 去 反 應(yīng) ?(3)如果所用丙醇中混有異丙醇對所制丙烯的純度是否有影響 ,簡要說明理由 ? 答案：無影響 ,異丙醇分子內(nèi)脫水同樣生成丙烯 ? [解析 ] 丙烯和氯氣混合當溫度低于 250℃ 時反應(yīng)的主要方向是加成反應(yīng) ,當溫度升至 500℃ ～ 600℃ 時主要反應(yīng)為 Cl2取代飽和碳原子上的氫而生成 ClCH2CH==CH2?本題欲制CH2OHCHOHCH2OH,應(yīng)先合成 CH2ClCHClCH2Cl,而合成CH2ClCHClCH2Cl則應(yīng)先用丙烯和 Cl2發(fā)生取代反應(yīng) ,然后再和 Cl2發(fā)生加成反應(yīng) ?若先用丙烯和 Cl2加成 ,然后再和 Cl2發(fā)生取代反應(yīng)得到的產(chǎn)物則是混合物 ,很難提純出純凈的CH2ClCHClCH2Cl? 變式 3(2020 湖北八校聯(lián)考 )工業(yè)上用甲苯生產(chǎn)對羥基苯甲酸乙酯 根據(jù)上圖回答