【正文】 和最重要的檢驗項目之一。玻璃電極法：儀器：酸度計（帶復合電極）、250ml塑料燒杯試劑：pH成套袋裝緩沖劑(鄰苯二甲酸氫鉀、混合磷酸鹽、硼砂) 溫度℃PH值鄰苯二甲酸氫鉀混合磷酸鹽硼砂051015202530354045實驗步驟：(1)緩沖溶液的配制：剪開塑料袋，將粉末倒入250ml容量瓶中，以少量無二氧化碳水沖洗塑料袋內壁，稀釋到刻度搖勻備用。(2)儀器（pHS2C酸度計）的校準：a、儀器插上電極，將選擇開關置于pH檔，斜率調節(jié)在100%處；b、選擇兩種緩沖溶液（被測溶液pH在兩者之間）；c、把電極放入第一種緩沖液中，調節(jié)溫度調節(jié)器，使所指示的溫度與溶液均勻。d、待讀數穩(wěn)定后，調節(jié)定位調節(jié)器至上表所示該溫度下的pH值；e、然后放入第二種緩沖液中，混勻，調節(jié)斜率調節(jié)器至上表所示該溫度下的PH值。(3)樣品測定：如果樣品溫度與校準的溫度相同，則直接將校準后的電極放入樣品中，搖勻，待讀數穩(wěn)定，既為樣品的pH值；如果溫度不同，則用溫度計量出樣品溫度，調節(jié)溫度調節(jié)器，指示該溫度，“定位”保持不變，將電極插入，搖勻，穩(wěn)定后讀數。注意事項：(1)電極短時間不用時，浸泡在蒸餾水中；如長時間不用，則在電極帽內加少許電極液，蓋上電極帽。(2)及時補充電極液，復合電極的外參比補充液為3M氯化鉀溶液(3)電極的玻璃球泡不與硬物接觸，以免損壞。(4)每次測完水樣，都要用蒸餾水沖洗電極頭部，并用濾紙吸干。化學需氧量的測定化學需氧量是指在一定條件下，用強氧化劑處理水樣時所消耗氧化劑的量，用氧的毫克/升表示。 化學需氧量反映了水中受還原性物質污染的程度。這些還原性物質包括有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。是水中有機物相對含量的指標之一。重鉻酸鉀法：原理在強酸性溶液中,一定量的重鉻酸鉀氧化(以Ag+作此反應的催化劑)水樣中的還原性物質(有機物),過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑,用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據用量計算出水樣中還原性物質消耗氧的量。干擾及消除氯離子能被重鉻酸鹽氧化,并且能與硫酸銀作用產生沉淀,影響測定結果,故在回流前向水樣中加入硫酸汞,使成為絡合物以消除干擾.儀器:(1)回流裝置:帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置,包括:磨口錐形瓶、冷凝管、電爐或電熱板、橡膠管。(2)50ml酸式滴定管試劑：(1)重鉻酸鉀溶液(1/6K2Cr2O7=):稱取預先在120℃,移入1000ml的容量瓶中,稀至標線。(2)試亞鐵靈指示液:(),稀至100ml,貯于棕色瓶中。(3)硫酸亞鐵銨標準溶液[(NH4)2Fe(SO4)≈]:，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml的容量瓶中，稀至標線，搖勻。用前，用重鉻酸鉀標定。標定方法：,加水稀至110ml左右,緩慢加入30ml濃硫酸,混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液顏色由黃色經藍綠至紅褐色即為終點。 —硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度(mol/L) —硫酸亞鐵銨標準溶液的用量(ml)(4)硫酸—硫酸銀：于500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀，放置1~2天使溶解。(5)硫酸汞:結晶或粉末。實驗步驟：(1)取20ml混勻水樣置回流錐形瓶中。(2)。(3 )。(4)再緩慢加入30ml硫酸—硫酸銀溶液；(5)搖勻，連接冷凝管，加熱沸騰回流2小時；(6)冷卻后，從冷凝管加入90ml蒸餾水；(7)取下錐形瓶，加入3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標液滴定由黃色經藍綠色至紅褐色為終點。記錄硫酸亞鐵銨標液的用量。計算： —取樣的體積ml。—硫酸亞鐵銨的濃度，mol/L?！味瞻讜r消耗硫酸亞鐵銨的量,ml?！味ㄋ畼訒r消耗硫酸亞鐵銨的量,ml。81/2氧的摩爾質量(g/mol)—稀釋倍數注意事項：(1)加入H2SO4AgSO4前，一定要加玻璃珠，以免引起暴沸。(2)COD的結果要保留三位有效數字。(3)在COD大于500時，要進行稀釋，大致如下：COD值8001500250030001500020000稀釋倍數2361050100※ 以上稀釋倍數僅供參考(4)`用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質量和操作水平，(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中，轉入1000ml容量瓶中，稀釋至標線，使之成為500mg/LCODcr標準溶液。(5)回流裝置也可用COD恒溫加熱器代替,以空氣冷凝代替水冷凝。 (6)也可用COD速測儀進行比色測定。 (7)有關資料介紹：水樣中 20~80mg/L的亞硝酸鹽會使COD按常規(guī)的方法無法準確測定，一般可采用氨磺酸和氨磺酸銨來消除干擾，主要是里面的氨基起作用：NH2SO3H+HNO2→H2SO4+H2O+N2NH4SO3NH2+HNO2→NH4HSO4+H2O+N2 該反應在室溫或在加熱的條件下即可發(fā)生，放出氨氣，從而達到去除NO2的目的。 實驗研究表明：10mg掩蔽劑幾乎可以完全掩蔽1mg的NO2；掩蔽劑對空白在0~15mg范圍內影響不大，超過15mg時，對測定影響較大。 以上說明僅供參考。高氯廢水 化學需氧量的測定(碘化鉀堿性高錳酸鉀法)1 范圍本標準規(guī)定了高氯廢水化學需氧量的測定方法，本方法適用于油氣田和煉化企業(yè)氯離子含量高達幾萬至十幾萬毫克每升高氯廢水化學需氧量（COD）的測定。2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條文通過本標準的引用而成為本標準的條文，與本標準同效。GB1191489 水質 化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法當上述標準被修訂時，應使用其最新版本。3 術語與定義下列定義適用于本標準。 高氯廢水氯離子含量大于一千毫克每升的廢水。 在堿性條件下，用高錳酸鉀氧化廢水中的還原性物質（亞硝酸鹽除外），氧化后剩余的高錳酸鉀用碘化鉀還原，根據水樣消耗的高錳酸鉀的量，換算成相對應氧的質量濃度。 K值碘化鉀堿性高錳酸鉀法測定的樣品氧化率與重鉻酸鹽法（GB1191489）測定的樣品氧化率的比值。4 原理在堿性條件下，加一定量高錳酸鉀溶液于水樣中，并在沸水浴上加熱反應一定時間，以氧化水中的還原性物質。加入過量的碘化鉀還原剩余的高錳酸鉀，以淀粉做指示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋放出的碘，換算成氧的濃度。5 試劑除特殊說明外，所用試劑均為分析純試劑，所用純水均指不含有機物蒸餾水。 不含有機物蒸餾水向2000ml蒸餾水中加入適量堿性高錳酸鉀溶液，進行重蒸餾，蒸餾過程中，溶液應保持淺紫紅色。棄去前100ml餾出液，然后將餾出液收集在具塞磨口玻璃瓶中。待蒸餾器中剩下約500ml溶液時，停止收集餾出液。 硫酸（H2SO4），ρ=。 硫酸溶液，1+5。 50%氫氧化鈉溶液稱取50g氫氧化鈉（NaOH）溶于水中，用水稀至100ml，貯于聚乙烯瓶中。 高錳酸鉀溶液C（1/5KMnO4）=，加熱煮沸，使體積減少到約1L，放置12h，用G3玻璃砂芯漏斗過濾，濾液貯于棕色瓶中。 10%碘化鉀溶液（KI）溶于水中，用水稀釋至100ml，貯于棕色瓶中。 重鉻酸鉀標準溶液C（1/6K2Cr2O7）=稱取于105℃110℃，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。 1%淀粉溶液，用少量水調成糊狀，再用剛煮沸的水沖稀至100ml。冷卻后。（Na2S2O3）≈（Na2S2O3?5H2O）溶于煮沸放冷的水中，用水稀釋至1000ml，貯于棕色瓶中。，標定方法如下：于250ml碘量瓶中，、再加1+5硫酸溶液5ml并搖勻，于暗處靜置5min后，用待標定的硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍色剛好褪去為止，記錄用量。按下式計算硫代硫酸鈉溶液的濃度：C=………………………………………………………（1）式中：C—硫代硫酸鈉溶液的濃度（mol/L）；V—滴定時消耗硫代硫酸鈉溶液的體積（ml）。 30%氟化鉀溶液（KF?2H2O）溶于水中，用水稀釋至100ml，貯于聚乙烯瓶中。 4%疊氮化鈉溶液（NaN3）溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶中，暗處存放。6 儀器.1 沸水浴裝置。 碘量瓶，250ml。 棕色酸式滴定管，25ml。 定時鐘。 G3玻璃砂芯漏斗。7 樣品的采集與保存水樣采集于玻璃瓶后，應盡快分析。若不能立即分析，應加入硫酸調節(jié)pH2，4℃冷藏保存并在48h內測定。8 樣品的預處理 若水樣中含有氧化性物質，應預先于水樣中加入硫代硫酸鈉去除。即先移取100ml水樣于250ml碘量瓶中，加入50%氫氧化鈉 ，搖勻。加入4%。記錄硫代硫酸鈉溶液的用量。 另取水樣，搖勻，靜置。之后按照操作步驟10測定。9 干擾的消除水樣中含Fe3+時，可加入30%氟化鉀溶液消除鐵的干擾， 1ml 30%氟化鉀溶液可掩蔽90mg Fe3+。溶液中的亞硝酸根在堿性條件下不被高錳酸鉀氧化，在酸性條件下可被氧化，加入疊氮化鈉消除干擾。10 步驟 吸取100ml待測水樣（，則酌情少取，用水稀釋至100 ml）于250ml碘量瓶中，加入50%，搖勻。 ，搖勻。將碘量瓶立即放入沸水浴中加熱60min（從水浴重新沸騰起計時）。沸水浴液面要高于反應溶液的液面。 從水浴中取出碘量瓶，用冷水冷卻至室溫后，加入4% ，搖勻。 加入30% 氟化鉀溶液1ml，搖勻。 加10% ，搖勻。加入（1+5）硫酸5ml，加蓋搖勻，暗處置5 min。 ，加入1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍色剛好消失，盡快記錄硫代硫酸鈉溶液的用量。 空白實驗另取100ml水代替試樣，記錄滴定消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積。11 結果的表示：（O2，mg/L）= (V0V1)C81000/V…………………………………………（2）式中：V0—空白試驗消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積（ml）；V1—試樣消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積（ml）；C—硫代硫酸鈉溶液濃度（mol/L）；V—試樣體積（ml）；8—氧（1/2 O）的摩爾質量（g/mol）。12 精密度~175mg/L（~），氯離子濃度為5000~120000mg/L的六個統(tǒng)一標準樣品進行測定，% ~%，% ~ %。附錄A （規(guī)范性附錄）廢水K值的測定由于碘化鉀堿性高錳酸鉀法與重鉻酸鹽法氧化條件不同，對同一樣品的測定值也不相同，而我國的污水綜合排放標準中COD指標是指重鉻酸鹽法的測定結果。通過求出碘化鉀堿性高錳酸鉀法與重鉻酸鹽法間的比值K，可將碘化鉀堿性高錳酸鉀法的測定結果換算成重鉻酸鹽法的CODCr值，來衡量水體的有機物污染狀況。當該類廢水中氯離子濃度高至重鉻酸鹽法無法測定時，使用廢水中主要還原性物質(例如，油氣田廢水主要是原油和破乳劑)來測定。A1 K值的求得分別用重鉻酸鹽法和碘化鉀堿性高錳酸鉀法測定有代表性的廢水樣品（或主要污染物質）的需氧量OO2，確定該類廢水的K值，按下式計算。K= O2∕O1…………………………………………………………（3） = SOD2∕ SOD1若水樣中含有幾種還原性物質，則取它們的加權平均K值作為水樣的K值。A2 用該類廢水的K值換算廢水樣品的化學需氧量CODCr = ∕K……………………………………………（4）附 錄 B注 意 事 項B1 當水樣中含有懸浮物質時，搖勻后分取。B2 水浴加熱完畢后，溶液仍應保持淡紅色，如變淺或全部褪去，說明高錳酸鉀的用量不夠。此時，應將水樣再稀釋后測定。B3 若水樣中含鐵，在加入1+5硫酸酸化前，加30% 氟化鉀溶液去除。若水樣中不含鐵，可不加30% 氟化鉀溶液。B4 亞硝酸鹽只有在酸性條件下才被氧化，在加入1+5硫酸前，先加入4% 疊氮化鈉溶液將其分解。若樣品中不存在亞硝酸鹽，可不加疊氮化鈉溶液。B5 以淀粉作指示劑時，應先用硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淺黃色后，再加入淀粉溶液，繼續(xù)用硫代硫酸鈉溶液滴定至藍色恰好消失，即為終點。淀粉指示劑不得過早加入。滴定近終點時，應輕輕搖動。B6 淀粉指示劑應用新鮮配置的，若放置過久，則與I2形成的絡合物不呈藍色而呈紫色或紅色，這種紅紫色絡合物在用硫代硫酸鈉滴定時褪色慢，終點不敏銳，有時甚至看不見顯色效果。五日生化需氧量(BOD5)的測定生活污水與工業(yè)廢水含有大量有機物,這些有機物在水體中分解時要消耗大量溶解氧,從而破壞水體中氧的平衡,使水質惡化。生化需氧量是屬于利用水中有機物在一定條件下所消耗的氧,用來表示水體中有機物的含量的一個重要指標。生化需氧量的經典測定方法,是稀釋接種法。稀釋接種法：方法原理生化需氧量是指在一定條件下,微生物分解存在水中的某些可氧化物質、特別是有機物所進行的生物化學過程消耗溶解氧的量。于恒溫培養(yǎng)箱內在201℃培養(yǎng)5天,分別測定樣品培養(yǎng)前后的溶解氧,二者之差既為BOD5值,以氧的mg/L表示。本方法適用于測定BOD5范圍:2mg/LC BOD56000mg/L,當6000時,會因稀釋帶來誤差。儀器：(1)恒溫培養(yǎng)箱(2)5—20L細口玻璃瓶(3)1000—2000ml量筒(4)玻璃棒:50ml,棒的底端固定一個10號的帶有幾個小孔的橡膠塞。(5)溶解氧瓶(碘量瓶)：250—300ml試劑：(1)磷酸鹽緩沖