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年產(chǎn)十萬噸聚對苯二甲酸乙二醇酯工藝設計畢業(yè)論文-文庫吧

2025-06-09 21:21 本頁面


【正文】 統(tǒng)計已有 110 家以上。資料表明,全國 93 家較大聚酯生產(chǎn)廠總聚酯生產(chǎn)能力已由 1997 年 334 萬 t/a 增加到 2022 年 676 萬 t/a,2022 年底約達到 730 萬t/a。 2022 年我國聚酯生產(chǎn)能力同比增加 200 萬 t/a 以上,一舉突破 1000 萬 t/a大關,達到 1100 萬 t/a,占世界聚酯總生產(chǎn)能力的 1/4 以上,居世界聚酯生產(chǎn)的首位。2022 和 2022 年我國聚酯生產(chǎn)能力分別達到 1438 萬 t/a 和 1600 萬t/a。年產(chǎn) 8 萬噸的聚乙烯醇聚合工段的工藝設計主要聚酯生產(chǎn)企業(yè)集中在中國石化和中國石油兩大集團公司。中國石化2022 年聚酯產(chǎn)量達到 萬 t,占全國總產(chǎn)量的 %。中國石油 2022 年產(chǎn)量為 萬 t,占全國總產(chǎn)量的 %。目前主要的 40 多家聚酯生產(chǎn)企業(yè),2022 年產(chǎn)量在 1 萬 t 以上的企業(yè)有 29 家,在 10 萬 t 以上的企業(yè)有 9 家,在 30萬 t 以上的企業(yè)有 4 家。儀征化纖公司是目前我國聚酯生產(chǎn)能力和產(chǎn)量最大的企業(yè),2022 年聚酯產(chǎn)量達到 萬 t,占全國總產(chǎn)量的 %,已成為世界十大聚酯生產(chǎn)企業(yè)之一;其次是遼陽石化公司,2022 年產(chǎn)量 萬 t,占%;上海石化公司居第三位,2022 年產(chǎn)量為 萬 t,占 %。2022年上海石化公司產(chǎn)量達到 42 萬 t,遼陽石油化纖公司達 40 萬 t,洛陽石化公司達 22 萬 t,天津石化公司達 21 萬 t,2022 年我國共有 100 多家聚酯生產(chǎn)企業(yè),其中小聚酯(指采用間隙法生產(chǎn)工藝的裝置)企業(yè)有近 70 家,為大聚酯企業(yè)總數(shù)的 2 倍多,而產(chǎn)能約占全國總生產(chǎn)能力的 32%。  1999 年至今,我國民營聚酯企業(yè)激增,聚酯生產(chǎn)能力急劇膨脹。到 2022年底,民營企業(yè)的聚酯生產(chǎn)能力已占我國總生產(chǎn)能力的 40 %左右,目前纖維級聚酯已出現(xiàn)生產(chǎn)能力相對過剩的狀況。近年我國聚酯生產(chǎn)能力大幅度增長,產(chǎn)量也同步上升,產(chǎn)量和增長幅度己遠超過美國,居世界首位。2022 年聚酯表觀消費量已達 萬 t。因近年國內(nèi)聚酯樹脂和滌綸產(chǎn)品需求量較大,每年進口總量均在 100 萬 t 以上。2022 年我國聚酯生產(chǎn)能力分別達到 1696 萬 t,聚酯產(chǎn)量將分別達到 1253 萬 t。占世界總產(chǎn)量比例將從 1995 年 9 %、2022 年 25 %提高到 2022 年 27 %。預計到 2022 年在世界十大聚酯生產(chǎn)商中,中國將至少占有 2~3 家?! 「鶕?jù)報導,聚酯纖維產(chǎn)品的市場競爭已日趨激烈。從國際化學纖維市場的發(fā)展趨勢來看,美國、西歐和日本生產(chǎn)量呈現(xiàn)下降趨勢,主要原因是他們放棄了產(chǎn)量高、附加價值低、生產(chǎn)過程中環(huán)境污染嚴重的大宗產(chǎn)品的生產(chǎn),繼而轉向高層次、高技術及高附加價值產(chǎn)品的開發(fā)與生產(chǎn)。并把技術含量低的大宗貨生產(chǎn)技術轉到中國大陸、臺灣、韓國及東南亞各國,使國際聚酯生產(chǎn)能力呈現(xiàn)東移現(xiàn)象。 目前亞洲已成為世界聚酯生產(chǎn)中心,并主要集中在日本、韓國和臺灣等地。日本化學纖維工業(yè)有著較長的發(fā)展歷史,長期的科技投入已積累了雄厚的產(chǎn)品開發(fā)基礎。因此,近年來日本化學纖維工業(yè)的結構調整取得了實際效果。目前,日本已經(jīng)很少生產(chǎn)普通品種的化學纖維產(chǎn)品,他們在中國大陸和印年產(chǎn) 8 萬噸的聚乙烯醇聚合工段的工藝設計尼、泰國等發(fā)展中國家建立獨資或合資企業(yè)生產(chǎn)大宗產(chǎn)品,而在本土開發(fā)和生產(chǎn)高技術含量、高附加價值的差別化、功能性化學纖維產(chǎn)品,這些高品質、 高價值產(chǎn)品的研究和開發(fā)為日本化學纖維工業(yè)注入了活力,并已經(jīng)成為韓國和臺灣等地化學纖維業(yè)者競相效仿的對手而緊緊追趕。 韓國為了保持韓國化學纖維產(chǎn)品的競爭力,韓國政府組織學術界和產(chǎn)業(yè)界共同制定了改善化學纖維結構的計劃。根據(jù)這個計劃,著重推進生產(chǎn)設施的自動化和省力化,增加了技術開發(fā)投資,追求產(chǎn)品的高級化和多樣化,為了取得更好的效果,韓國選擇附加價值大、技術差距大的染色加工業(yè)為突破口,給予戰(zhàn)略上的支援。預計 2022 年韓國的出口將達 300 億美元,占世界市場的 9%,如果這個目標能夠實現(xiàn),韓國將進入化學纖維先進國家行列。 臺灣為了提高化學纖維的競爭能力,已經(jīng)從以往以量取勝及低成本策略調整為以新纖維開發(fā)及少量多樣快速反應的紡織品為主、求質不求量的生產(chǎn)策略,并逐漸導向非紡織品生產(chǎn)領域。各個化學纖維企業(yè)均利用高科技手段開發(fā)新型化學纖維,他們的發(fā)展方向是“新原料、新紗線、新布料”,這一策略確立了臺灣在亞洲化學纖維的地位。 全球聚酯發(fā)展與展望  近來,隨著生產(chǎn)能力的過剩和毛利的下降,聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)已經(jīng)顯示了快速商品化的跡象。據(jù)有關人士分析,未來幾年全球 PET市場的需求增長仍然看好,但生產(chǎn)毛利并不好看。  PET 是一種熱塑性工程材料,曾經(jīng)以較高的生產(chǎn)利潤成為石油化工業(yè)的寵兒。每年以兩位數(shù)的速率快速增長,在過去的十年中它的增長速度超過了其他任何塑料產(chǎn)品,在全球塑料市場需求的份額也由 3%增長到 6%。   根據(jù) CMAI 的一份分析報告指出,未來五年,全球 PET 市場需求將以每年接近 10%的速度快速增長。全球每年將新增 100 萬噸的 PET 的需求量。亞洲和歐洲的增長速度將超過美洲,到 2022 年,這兩個地區(qū)的 PET 需求總量將超過美洲。 聚酯的應用 [2]   自從聚酯及其產(chǎn)品被開發(fā)出來以后,由于它具有多種優(yōu)良特性,倍受人們年產(chǎn) 8 萬噸的聚乙烯醇聚合工段的工藝設計的親睞。 聚酯的用途可分為纖維和非纖維兩大類。聚酯開發(fā)初期主要用于制造合成纖維(占 PET 消耗量的 70%左右),以聚酯為原料生產(chǎn)的聚酯纖維因其極佳的紡用性能,能很好地替代天然纖維中的棉花、羊毛、真絲、麻類纖維等,其用量很快超過尼龍纖維,成為合成纖維中的主導產(chǎn)品?! 【埘サ姆抢w維應用包括薄膜、容器和工程塑料。聚酯非纖維應用的主要領域是制造充裝飲料、食品等的包裝容器。由于聚酯有較好的結晶性、剛性和強度,對非極性氣體的阻隔性高,耐蠕變性和尺寸穩(wěn)定性好,線膨脹系數(shù)小,這些優(yōu)良性能使其很適用于做包裝材料。與玻璃瓶和一般的塑料瓶相比,聚酯瓶具有透明性好,易于回收,力學強度高,耐化學腐蝕等優(yōu)點。  聚酯的另一大非纖維應用是生產(chǎn)聚酯薄膜,聚酯薄膜具有良好的熱穩(wěn)定性、尺寸穩(wěn)定性、防潮性、耐化學性、阻隔性和較高的透明度及硬度,且易于運輸,因此聚酯薄膜可用作包裝、印刷、磁記錄、感光、絕緣材料等,其中尤以食品包裝用途最為廣泛。另外,根據(jù)對產(chǎn)品性能的要求,通過復合等措施,聚酯薄膜的性能還能有進一步的改進。  此外,聚酯還作為工程塑料,用于電子、電器等領域,如做接插件、儀表殼、熱風口罩等?! 【埘シ抢w維應用發(fā)展很快,其中尤以包裝容器的發(fā)展引人注目現(xiàn)在大約20%以上的 PET 用作包裝材料,且有上升的趨勢。包裝已成為 PET 的第二大應用領域,僅次于合成纖維?! 〗鼛资陙?,由于聚酯在纖維和非纖維領域的發(fā)展都較快、需求日益擴大,因此在世界范圍內(nèi),尤其是在亞洲地區(qū)的聚酯生產(chǎn)飛速發(fā)展,同時也促進和帶動聚酯上下游產(chǎn)業(yè)的成長。 PET 簡介  原料性能指標 PET 聚酯可由乙二醇和對苯二甲酸反應而得,也可由乙二醇與對苯二甲酸二甲酯反應而得,但較為常見的方法還是用乙二醇與對苯二甲酸縮聚制得。對苯二甲酸的結構式為: 年產(chǎn) 8 萬噸的聚乙烯醇聚合工段的工藝設計 COHHOC對苯二甲酸是芳香族二元羧酸的一種,在常溫下,外觀為白色晶體,無毒,易燃。稍溶于水,不溶于氯仿、乙醚、醋酸,能溶于堿。物性常數(shù)如下:相對分子質量        相對密度      熔點 384~421℃升華點 402 ℃自然點 680℃升華熱 燃燒熱 生產(chǎn)二甲酸的方法較多,就是現(xiàn)在使用的方法也還在不斷改進,主要的方法有下面三種 [2]。(1)對二甲苯高溫氧化法(Amoco 法——美印第安納標準石油公司,SD法或 法— —美國 MidCentury 公司的 和 發(fā)明)其反應如下: CH3CH3+3O2180。223。187。175。188。193。163。186。210。203。225。238。220。214。228。229。187。175。206。239。163。186。200。188。193。163。186。180。203。225。COHCOH+2 168。242。195。204。169。此法收率為 90%~95%,其工藝流程較簡單,設備數(shù)量少,占地小,投資少,在世界上聚酯原料產(chǎn)量的第一位,且可制成精 PTA 用于直接酯化。但溴化物及醋酸對設備腐蝕嚴重,需用鈦材或襯鈦。(2) 對二甲苯低溫氧化法(Mobil 法,KodakEastman 法和東麗法) 為了進一步改革對二甲苯高溫氧化法,采用氧化促進劑進行氧化,以醋酸為溶劑,醋酸鈷作催化劑,在 100~150 ℃下進行氧化,不用鈦材,但工藝流程較復雜,設備臺數(shù)多。Mobil 法使用的氧化促進劑為甲乙酮,壓力為 15atm,時間為 2h,收率為年產(chǎn) 8 萬噸的聚乙烯醇聚合工段的工藝設計98%。 Eastman 法采用乙醛為氧化促進劑,壓力 10kg/cm2,收率為 95%。東麗法用三聚乙醛做氧化催進劑,壓力 28~35kg/cm 2,收率為 95%。(3) 對二甲苯分段氧化法(HerculesWitten 法)整個工藝過程為二步氧化和二步酯化,又稱四步法,反應式如下: CH3CH3O2COHCOH3COH3CH32COH3COH3COH3COH3C對苯二甲酸二甲酯的結構式為: COH3H3CO對苯二甲酸二甲酯是芳香族的一種,在常溫下,外觀為白色晶體粉末,無毒、易燃,其蒸汽或粉塵與空氣混合至一定比例,能發(fā)生爆炸。物性常數(shù)如下:相對分子質量  相對密度 熔點 ℃沸點 288℃純度 %對苯二甲酸二甲酯由對苯二甲酸與甲醇酯化,然后經(jīng)重結晶或真空蒸餾制得。乙二醇的結構式為:HO-CH 2-CH 2-OH乙二醇為無色微粘稠液體。具有較強的吸濕性,有醇味但不能飲用??梢院退?、醇、醛、吡啶等混溶,微溶于乙醚。其物性常數(shù)如下:相對分子質量 熔點 -13℃沸點 ℃年產(chǎn) 8 萬噸的聚乙烯醇聚合工段的工藝設計閃點(開口 ) 116℃相對密度 黏度(20 oC) 折射率 膨脹系數(shù) 介電常數(shù) 乙二醇主要由環(huán)氧乙烷水合制得。 H2CH2O2CH2203。174。HOCH2C2OHCH2O其中直接酯化聚酯法對對苯二甲酸和乙二醇的質量要求如(表 1) 。表 1 直接酯化聚酯法對對苯二甲酸和乙二醇的質量指標Table 1 Direct esterification of terephthalic acid and ethylene glycol polyester method of quality indicators原料 性能 單位 指標純度酸值%(質量)mg KOH/g對甲苯甲酸含量 μL/L對苯二甲酸乙二醇4羧基苯甲醛含量濕度金屬含量離子含量灰分相對密度沸點二縮、三縮乙二醇水分鐵離子含量乙酸含量醛含量μL/L%(質量)μL/LμL/LμL/L℃%(質量)%(質量)μL/L%(質量)μL/L≥67560~1005~106~71~210~140177。≤≤≤30年產(chǎn) 8 萬噸的聚乙烯醇聚合工段的工藝設計外觀 無色透明 PET 結構及性能 PET 分子可表示為: HOC2HO OCH2OCCn若原料中不含有官能度 ?=3 的雜質,或合成時不發(fā)生副反應而支化,則PET 大分子是具有對稱性芳環(huán)結構的線型大分子。由于分子中 C-C 鍵的內(nèi)旋轉,PET 分子中可有兩種構象,即有順式(無定形)和反式(結晶態(tài))兩種。 COCH2C2OCOO        順式(重復周期為 )年產(chǎn) 8 萬噸的聚乙烯醇聚合工段的工藝設計COCH2C2OCOO 反式(重復周期為 ) (其能量低于順式構象)這種大分子長鏈既對稱,又規(guī)整,所有的苯環(huán)幾乎處于同一平面上,且沿著分子長鏈方向拉伸時能互相平行排列,故能緊密斂集而易于結晶。聚酯產(chǎn)品質量指標表 2 聚酯切片的質量指標Table 2 Polyester chip quality index序號 項 目 單 位 指 標1 特性黏度(在 20℃苯酚/四氧乙烷 1:1,%溶液中測得) 2 黏度波動范圍 ≤177。3 相對黏度(在 20℃,1%間甲苯酸中測得) ≤+4 熔點 ℃ 2605 TiO2 含量(相對于消光劑 %) % 177。56 端羧基(-COOH) mval/kg ≤287 二甘醇(DEG) wt% ≤色相(用 DUPONT 法測定) L ≥82Lb ≤+9 水含量(切片) wt% ≤`101112灰分(不含 TiO2)凝聚粒子10181。m5~10181。m鐵含量wt%個/mg
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