【正文】 水為主的企業(yè)，污染的支流仍會(huì)影響到長(zhǎng)江整個(gè)流域水質(zhì)，并由生物食物鏈富集，從而可能進(jìn)入人體，造成極大危害。香港淡水資源來自天然的河流，其河流眾多，均屬山區(qū)河流。香港眾多的河流中，已有2／3以上被工業(yè)廢水、禽畜廢物及生活污水所污染，水質(zhì)嚴(yán)重惡化。對(duì)錦田河、城門河、屯門河和大埔河沉積物中主要重金屬含量的分析測(cè)定表明：各河流基本上屬輕微生態(tài)危害或接近中等生態(tài)危害，產(chǎn)生生態(tài)危害的主要重金屬污染物是Cd、Cu、Pb、Zn。海南三亞灣近些年來，隨著旅游業(yè)的興旺，海灣水質(zhì)呈輕度污染狀態(tài)，河口水質(zhì)已接近嚴(yán)重污染，重金屬Pb的含量明顯超出標(biāo)準(zhǔn)，Cu、Zn含量雖未超出標(biāo)準(zhǔn)，但也表現(xiàn)出近岸含量高，遠(yuǎn)岸含量低的特點(diǎn)，表明存在著較大的人為活動(dòng)影響。除正常河流輸人、污水排放外，日益增多的海上船舶交通對(duì)重金屬的輸人作用也不可低估。現(xiàn)行的地面水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，是以總鋅、總鎘、總鉛的濃度(mg／L)來進(jìn)行分類的，而造成水體污染的重金屬有多種不同形態(tài)，并非水體中重金屬的所有形態(tài)都具有毒性效應(yīng)，所以對(duì)水體重金屬化學(xué)形態(tài)及遷移轉(zhuǎn)化的研究也同樣具有重要意義。黃河 山東肖家店廣西平陽湘江北京市城區(qū)地處永定河、北運(yùn)河兩大河流的沖洪積平原上, 背靠燕山山脈。在市區(qū)范圍內(nèi)主要有清河、壩河、通惠河、涼水河等條排水河道均屬北運(yùn)河水系及其30余條較大支流, 主要河道總長(zhǎng)度約360千米, 總流域面積約1266平方千米。這些河道擔(dān)負(fù)著供水、排水、美化環(huán)境、調(diào)節(jié)小氣候的作用, 其中護(hù)城河、筒子河、土城溝、通惠河、長(zhǎng)河等河道是在不同歷史時(shí)期人工開挖而成, 解放后, 為解決城市供水又先后修建了引水進(jìn)城的永定河引水渠和京密引水渠。但是, 由于北京市水資源緊張, 市區(qū)河道中只有永定河引水渠、京密引水渠、南護(hù)城河、通惠河高碑店閘以上、長(zhǎng)河、北護(hù)城河基本常年有水, 其余河道基本沒有常年補(bǔ)充水源。長(zhǎng)期以來, 北京市在增加城市供水能力的同時(shí), 未將水污染的防治問題放到足夠的高度予以重視, 城市污水處理廠及污水截流工程的建設(shè)相對(duì)滯后。據(jù)統(tǒng)計(jì)隨粉北京市經(jīng)濟(jì)迅速發(fā)展和城市用水不斷增長(zhǎng), 污水排放總也在不斷增加, 市區(qū)年排放污水量1949—, , , 2003年北京市區(qū)年污水排放量約為9億立方米, 污水處理率為53%, , 造成了河道水體的嚴(yán)重污染, 使一些河流變成了“ 臭河” 、“ 黑河” , 如市區(qū)的涼水河、馬草河、水衙溝等河道水體呈黑色, 臭氣襲人, 魚蝦絕跡, 嚴(yán)重影響沿河兩岸居民生活。近年來, 雖然市政府加大水環(huán)境綜合整治力度, 加快污水處理廠、截污工程的建設(shè), 使部分河湖水質(zhì)明顯改善, 黑奧消除, 魚蝦回游, 但河湖水質(zhì)總體仍以劣類居多。監(jiān)測(cè)表明市區(qū)除京密引水渠、永定河引水渠、昆明湖、六海水系等少數(shù)重要景觀水的水質(zhì)為Ⅲ類或Ⅲ類以上外, 涼水河水系、壩河水系及清河下游等河道的水質(zhì)均為Ⅴ類或劣Ⅴ類。目前, 部分污水處理廠仍在建設(shè)之中, 運(yùn)行尚不正常,大量污染水的排放造成了城市水體的嚴(yán)重污染, 直接影響廣大人民群眾身體健康和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。安定門橋一帶骯臟的護(hù)城河涼水河邊垃圾成堆亮馬河香河園附近的河面上到處漂著垃圾雍和宮旁的護(hù)城河臭氣熏天3 水中重金屬污染的測(cè)定方法1 原子吸收光譜法(AAS)：原子吸收光譜法是本世紀(jì)50年代中期出現(xiàn)并在以后逐漸發(fā)展起來的一種新型的儀器分析方法，這種方法根據(jù)蒸氣相中被測(cè)元素的基態(tài)原子對(duì)其原子共振輻射的吸收強(qiáng)度來測(cè)定試樣中被測(cè)元素的含量。它在地質(zhì)、冶金、機(jī)械、化工、農(nóng)業(yè)、食品、輕工、生物醫(yī)藥、環(huán)境保護(hù)、材料科學(xué)等各個(gè)領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。2 原子發(fā)射光譜法(AES)：原子發(fā)射光譜法（AES），是利用物質(zhì)在熱激發(fā)或電激發(fā)下，每種元素的原子或離子發(fā)射特征光譜來判斷物質(zhì)的組成，而進(jìn)行元素的定性與定量分析的方法。3 原子熒光光譜法(AFS)：通過測(cè)定原子在光輻射能的作用下發(fā)射的熒光強(qiáng)度進(jìn)行定量分析的一種發(fā)射光譜分析方法。 4 分光光度法：通過測(cè)定被測(cè)物質(zhì)在特定波長(zhǎng)處或一定波長(zhǎng)范圍內(nèi)光的吸收度，對(duì)該物質(zhì)進(jìn)行定性和定量分析的方法。5 發(fā)光分析法：主要基態(tài)分子吸收了一定的能量后，躍遷至激發(fā)態(tài)再以輻射躍遷形式將能量釋放后返回基態(tài)，產(chǎn)生分子發(fā)光，主要有熒光分析、磷光分析、化學(xué)發(fā)光分析。6 質(zhì)譜法(MS)：ICP2MS 法具有前處理簡(jiǎn)單、干擾少、檢出限低、分析速度快、能同時(shí)測(cè)定多種元素等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛在實(shí)際推廣應(yīng)用中的主要缺點(diǎn)是儀器昂貴, 儀器運(yùn)轉(zhuǎn)維持費(fèi)用高。但在常規(guī)大批水樣和多元素分析時(shí), ICP2MS 具有很大的優(yōu)勢(shì)。同時(shí)由于ICP2MS 具有很好的準(zhǔn)確性和精密度, 可作為參照方法來衡量新的檢測(cè)技術(shù)的準(zhǔn)確性。7 陽極溶出伏安法(ASV)：測(cè)量各種間質(zhì)中多種金屬的一種電化學(xué)分析方法，它被用來測(cè)定血鉛的濃度已有25年多的歷史。雖然此技術(shù)比較直接，而且儀器也不貴，但此技術(shù)方法在分析時(shí)所要求使用的每個(gè)試劑的價(jià)格卻比石墨爐原子吸收法所用試劑價(jià)格要高，用陽極溶出伏安法的儀器體積很小，比石墨爐原子吸收法所用設(shè)備占用的空間也小，并且也不要求別的特殊輔助設(shè)備。這種分析方法的原理是要求鉛必須從其復(fù)合物中分離出來，并且以游離態(tài)Pb2+離子存在，在鍍汞的石墨電極上加負(fù)的電勢(shì)使游離Pb2+被電鍍?cè)阱児氖茧姌O表層。再在一個(gè)特定的電壓值上，鉛離子又會(huì)從電極上溶出，在此過程中將產(chǎn)生一定的電流，而此電流值正好與血樣中鉛濃度的大小成比例。8 離子選擇電極（ISE）一種電化學(xué)傳感器，其結(jié)構(gòu)中有一個(gè)對(duì)特定離子具有選擇性響應(yīng)的敏感膜，將離子活度轉(zhuǎn)換成電位信號(hào)，在一定范圍內(nèi)，其電位與溶液中特定離子活度的對(duì)數(shù)呈線性關(guān)系，通過與已知離子濃度的溶液比較可求得未知溶液的離子活度，按其測(cè)定過程又分為直接測(cè)定法和間接測(cè)定法，目前大部分采用間接測(cè)定法，由于間接測(cè)定法將待測(cè)樣本稀釋后測(cè)定，所測(cè)離子活度更接近離子濃度。ISE法具有標(biāo)本用量少，快速準(zhǔn)確，操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)。是目前所有方法中最為簡(jiǎn)便準(zhǔn)確的方法。缺點(diǎn)：電極具有一定壽命，使用一段時(shí)問后，電極會(huì)老化。4 原子吸收光譜法 共振線與吸收線原子光譜是由于其價(jià)電子在不同能級(jí)間發(fā)生躍遷而產(chǎn)生的。當(dāng)原子受到外界能量的激發(fā)時(shí)，根據(jù)能量的不同，其價(jià)電子會(huì)躍遷到不同的能級(jí)上。電子從基態(tài)躍遷到能量最低的第一激發(fā)態(tài)時(shí)要吸收一定的能量，同時(shí)由于其不穩(wěn)定，會(huì)在很短的時(shí)間內(nèi)躍遷回基態(tài)，并以光波的形式輻射現(xiàn)同樣的能量。這種譜線稱為共振發(fā)射線(簡(jiǎn)稱共振線)；使電子從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收譜線稱共振吸收線(亦稱共振線)。根據(jù)△E=hυ可知，各種元素的原子結(jié)構(gòu)及其外層電子排布的不同，則核外電子從基態(tài)受激發(fā)而躍遷到其第一激發(fā)態(tài)所需要的能量也不同，同樣，再躍遷回基態(tài)時(shí)所發(fā)射的光波頻率即元素的共振線也就不同，所以，這種共振線就是所謂的元素的特征譜線。加之從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)的直接躍遷最易發(fā)生，因此，對(duì)于大多數(shù)的元素來說，共振線就是元素的靈敏線。在原子吸收分析中，就是利用處于基態(tài)的待測(cè)原子蒸汽對(duì)從光源輻射的共振線的吸收來進(jìn)行的。讓不同頻率的光(入射光強(qiáng)度為I0υ)通過待測(cè)元素的原子蒸汽，則有一部分光將被吸收，其透光強(qiáng)度與原子蒸汽的寬度(即火焰的寬度)的關(guān)系，同有色溶液吸收入射光的情況類似，遵從Lembert定律：A=lg(I0υ/Iυ)=KυL其中：Kυ為吸光系數(shù)，所以有：Iυ= I0υe KυL吸光系數(shù)Kυ將隨光源頻率的變化而變化。這種情況可稱為原子蒸汽在特征頻率υ0處有吸收線。若將Kυ隨υ的變化關(guān)系作圖則可得圖。原子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所吸收的譜線并不是絕對(duì)單色的幾何線，而是具有一定的寬度，常稱為譜線的輪廓(形狀)。此時(shí)可用吸收線的半寬度(△υ)來表示吸收線的輪廓。圖中，υ0稱為中心頻率，△υ為吸收線半寬度(～)。當(dāng)然，共振發(fā)射線也就一定的譜線寬度，不過要小的多(～ 197。) 積分吸收與峰值吸收在原子吸收分析中，常將原子蒸汽所吸收的全部能量稱為積分吸收，即吸收線下所包括的整個(gè)面積。依據(jù)經(jīng)典色散理論，積分吸收與原子蒸汽中基態(tài)原子的密度有如下關(guān)系：∫Kυdυ=( e2/mc) N0 f 式中：e為電子電荷；m為電子質(zhì)量；c為光速；N0 為單位體積的原子蒸汽中吸收輻射的基態(tài)原子數(shù)，即原子密度；f 為振子強(qiáng)度(代表每個(gè)原子中能夠吸收或發(fā)射特定頻率光的平均電子數(shù)，通?？梢暈槎ㄖ?。該式表明，積分吸收與單位體積原子蒸汽中吸收輻射的原子數(shù)成簡(jiǎn)單的線性關(guān)系，它是原子吸收分析法的一個(gè)重要理論基礎(chǔ)。因此，若能測(cè)定積分值，即可計(jì)算出待測(cè)元素的原子密度，從而使原子吸收分析法成為一種絕對(duì)測(cè)量法?！?。所以。即：以銳線光源(能發(fā)射半寬度很窄的發(fā)射線的光源)來測(cè)量譜線的峰值吸收，并以峰值吸收值來代表吸收線的積分值。根據(jù)光源發(fā)射線半寬度△υe 小于吸收線的半寬度△υa的條件，經(jīng)過數(shù)學(xué)推導(dǎo)與數(shù)學(xué)上的處理，可得到吸光度與原子蒸汽中待測(cè)元素的基態(tài)原子數(shù)存在線性關(guān)系，即：A＝kN0L為實(shí)現(xiàn)峰值吸收的測(cè)量，除要求光源的發(fā)射線半寬度△υe△υa外，還必須使發(fā)射線的中心頻率(υ0)恰好與吸收線的中心頻率(υ0)相重合。這就是為什么在測(cè)定時(shí)需要一個(gè)用待測(cè)元素的材料制成的銳線光源作為特征譜線發(fā)射源的原因。 基態(tài)原子數(shù)與原子吸收定量基礎(chǔ)在原子吸收分析儀中，常用火焰原