物理化學(xué)資料公式(化學(xué)專業(yè))-文庫吧
2025-05-23 21:03 本頁面
【正文】 大于反應(yīng)物熱容，則 ，即溫度升高時反應(yīng)焓增大。 或很小時，反應(yīng)焓將不隨溫度而改變。2基爾霍夫方程的應(yīng)用： 適用條件：溫度變化范圍不大時，將 近似看作常數(shù)，與溫度無關(guān)。第二章 熱力學(xué)第二定律熱力學(xué)第二定律的經(jīng)典表述：人們不可能設(shè)計成這樣一種機(jī)器，這種機(jī)器能不斷循環(huán)工作，它僅僅從單一熱源吸熱變?yōu)楣Χ鴽]有任何其他變化。卡諾循環(huán)：過程1 保持T2定溫可逆膨脹。故過程2 絕熱可逆膨脹。由于系統(tǒng)不吸熱，故 過程3 保持T1定溫可逆壓縮。故 過程4 絕熱可逆壓縮。故 卡諾熱機(jī)的效率： 制冷效率：卡諾定理：（1）在兩個不同溫度的熱源之間工作的任意熱機(jī)，以卡渃熱機(jī)的效率為最大。否則將違反熱力學(xué)第二定律。（2）卡諾熱機(jī)的效率只與兩個熱源的溫度有關(guān)，而與工作物質(zhì)無關(guān)。否則也將違反熱力學(xué)第二定律。熱力學(xué)第二定律人數(shù)學(xué)表達(dá)式克勞修斯不等式 是系統(tǒng)的熵變，是實(shí)際過程中傳遞的熱，T是熱源溫度，是實(shí)際過程中的熱溫商。該式的等號適用于可逆過程；大于號適用于不可逆過程。它的含義是：（1） 假如某一過程的發(fā)生將使系統(tǒng)的熵變大于熱溫商，則該過程是一個不違反熱力學(xué)第二定律的、有可能進(jìn)行的不可逆過程。（2） 假如某一過程發(fā)生時，系統(tǒng)的熵變?yōu)闊釡厣滔嗟鹊兀瑒t該過程是一個可逆過程。（3） 的過程不可能發(fā)生。（4） 克勞修斯不等式用于孤立系統(tǒng)時，,即孤立系統(tǒng)中所發(fā)生的任意過程總是向著熵增大的方向進(jìn)行。熵變的計算：（1）定溫過程中的熵變：（2）定壓過程的熵變：（3）定容過程的熵變：（4）相變化的熵變： （定溫定壓，兩相平衡，可逆）熵是系統(tǒng)混亂度的度量： 是熱力學(xué)概率，是玻耳茲曼常數(shù)。熱力學(xué)第二定律的本質(zhì)：一切自發(fā)過程，總的結(jié)果都是向混亂度增加的方向進(jìn)行。熱力學(xué)第三定律：在0K時，任何純物質(zhì)的完美晶體其熵值為零。有反應(yīng)： 熵變計算：定溫定容的系統(tǒng)亥姆霍茲函數(shù)A（1）定義（2） 等式表示可逆，不等式表示不可逆。在定溫定容條件下，系統(tǒng)亥姆霍茲函數(shù)的減少等系統(tǒng)所能做的最大有效功（絕對值）。（3） ，表示能夠發(fā)生的不可逆過程。 ，表示可逆過程（或平衡） ，表示不可能發(fā)生的過程1定溫定壓系統(tǒng)吉布斯函數(shù)G（1）定義： （2） 等式表示可逆，不等式表示不可逆。在定溫定壓條件下，系統(tǒng)亥姆霍茲函數(shù)的減少等系統(tǒng)所能做的最大有效功（絕對值）。（3） ，表示能夠發(fā)生的不可逆過程。 ，表示可逆過程（或平衡） ，表示不可能發(fā)生的過程1熱力學(xué)的基本公式：當(dāng)系統(tǒng)只做體積功不做其他功時1麥克斯韋關(guān)系式： 1計算：（1）定溫：（2）發(fā)生相變：始態(tài)和終態(tài)的兩個相平衡，且溫度和壓力相同，則 始態(tài)和終態(tài)不平衡，則設(shè)計可逆過程來計算。（3）化學(xué)反應(yīng)：（4）溫度的變化吉布斯亥姆霍茲公式定溫： 應(yīng)用式：
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