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物理化學(xué)第03章化學(xué)平衡熱力學(xué)原理-文庫吧

2025-05-23 20:32 本頁面


【正文】 q= Kp(Pq) ∑νβ=(101325)==RTln Kpq== 12714Jmol1= kJmol16.%,其余是CO2, kPa下, L此混合氣體通入623 K的管式高溫爐中發(fā)生反應(yīng),然后迅速冷卻。當(dāng)反應(yīng)流出的氣體通過盛有CaCl2的干燥管(吸收水氣)時(shí)。試求反應(yīng)H2S (g)+CO2(g)==== COS(g)+H2O(g)的平衡常數(shù)。(答案:KPO = 103)解:設(shè)該氣體混合物為理想氣體,反應(yīng)前氣體總摩爾數(shù)為n:n=PV/RT=101325103/()= mol反應(yīng)前H2S和CO2的摩爾數(shù)分別為n’ H2S,n’ CO2n’ H2S=%=n’ CO2=(%)=平衡時(shí)各物質(zhì)摩爾數(shù)分別為:n’ H2O=n’ COS= n’ H2O=n’ H2S==n’ CO2==∴ Kpq=Kp=P H2O(S)P COS/ P H2SP CO2=Kn(P/n總) ∑νβ=(P/n總)o =Kn=()2/()=1037.(1) L的容器中, g的N2O4氣體,在298 K部分分解:,N2O4(g)====2NO2(g) , kPa,求分解反應(yīng)的;(2)在50 Pa下,N2O4的離解度為若干?(3)?(答案:① ,② ,③)解: (1) N2O4(g)====2NO2(g)離解前 nN2O4 0平衡時(shí) (1α) nN2O4 2αnN2O4n總=(1+α)nN2O4而 nN2O4=n總=PV/RT=101325103/()= mol故 1+α=, α=Kpo= Kp(Po) ∑νβ= Kp/ Po=[4α2/(1α2)]P/ Po=4101325/[()101325]=(2) 若 P=,則 =[4α2/(1α2)]()α2/(1α2)=,α2=α=(3) 若 α=,則=[4()](P/101325)P=1013258.在1393 K下用H2氣還原FeO(s),求FeO的分解壓。已知在1393 K,反應(yīng):2H2O(g)==== 2H2(g)+O2(g) 的=1013.( 答案:p分(FeO)=108 Pa)解: (1): H2(g)+FeO(s)===Fe(s)+H2O(g) ∑νβ=0∴ Kpo= Kp=Ky=()/=(2): H2O(g)==== H2(g)+1/2O2(g)Kpo==107(3) =(1)+ (2): FeO(s)=== Fe(s)+ 1/2O2(g)Kpo=50831107=107因?yàn)椋篕po=(PO2/Po)1/2所以: PO2=( Kpo)2Po=(107)2101325=108 Pa 9.在真空的容器中放入固態(tài)的NH4HS,于298 K下分解為NH3與H2S,平衡時(shí)容器內(nèi)的壓強(qiáng)為66662 Pa。(1)當(dāng)放入NH4HS時(shí)容器中已有39993 Pa的H2S,求平衡時(shí)容器中的壓強(qiáng)。(2)容器中原有6666 Pa的NH3,問需加多大壓強(qiáng)的H2S,才能開始形成NH4HS的固(答案:① 77739,②166667Pa)解: NH4HS(s)=== NH3(g)+ H2S(g)Kp=P NH3PH2S=1/4(P總)2=1/4666622=109Pa2(1) 分解前已有39993Pa的H2SP總=P NH3+ PH2S=2 P NH3+39993Kp=P NH3(P NH3+39993)=109(P NH3)2+39993 P 109=0P NH3=(39993+)/2=18873 PaP總=2 P NH3+39993=77739 Pa(2) 形成NH4HS(s)的條件:ΔrG0即:JpKp6666 PH2S109PH2S166667 Pa10.298 K時(shí), NH4HS與NH2(CH3)2HS的分解壓分別為36680與11044 Pa,試計(jì)算在容器中一同投入這兩種硫化物后,298 K時(shí)體系的總壓。(答案:38306Pa)解:(1) NH4HS(s)=== NH3(g)+ H2S(g)Kp1= P NH3PH2S=(36680/2)2=(36680)2/4=108 Pa2(2) NH2(CH3)2HS(s)=== NH(CH3)2(g)+ H2S(g)Kp2= P NH(CH3)2P H2S=(11044/2)2=107 Pa2289K在同一容器中同時(shí)平衡:P NH3+ P NH(CH3)2= P H2S= P H2S,1+ P H2S,2P NH3PH2S=108P NH(CH3)2P H2S=107解之:P NH3=108/ PH2SP NH(CH3)2=107/ PH2S108/ PH2S+107/ PH2S= PH2S解得:P H2S=P NH3=108/= PaP NH(CH3)2=107/= PaP 總= P H2S +P NH3+P NH(CH3)2= Pa11.將10 g Ag2S(s)與890 K, kPa的1 L H2氣相接觸,直至反應(yīng)平衡。已知此反應(yīng)在890 K時(shí)的平衡常數(shù)=。(1)計(jì)算平衡時(shí)Ag2S(s)和Ag(s)各為多少克;(2) 平衡氣相混合物的組成如何?(答案:① Ag2S:103,Ag:103kg,② H2S:,H2: mol)解:(1) 反應(yīng)前: nH2=PV/RT=1013251103/(890)= molnAg2S=10/= mol(MAg =,MS =, MAg2S=)Kpo=Kp(Po)o=Kn(P總/ Pon總)0= KnAg2S(s)+ H2(g)=== 2Ag(s)+ H2S(g)反應(yīng)前: 0 0平衡時(shí): 2x x mol∴ Kpo=Kn=x/()==103x= mol則平衡時(shí) :nAg=WAg== gnAg2S==WAg2S== g(2) 平衡時(shí)氣相組成:yH2S= nH2S/ n總=x/(+x)=yH2= nH2/ n總=()/==%12.反應(yīng) MgO(s)+H2O(g)=== Mg(OH)2(s), =(46024+) Jmol1,試問:(1)在293 K、相對(duì)濕度64%的空氣中MgO(s)是否會(huì)水解成Mg(OH)2(s)? (2)在298 K,為避免MgO的水解,允許的最大相對(duì)濕度為多少?已知298 K時(shí)水的飽和蒸氣壓為2338 Pa。( 答案:①會(huì)水解;② %)解: (1) MgO(s)+H2O(g)=== Mg(OH)2(s)=46024++293=16601 Jmol1相對(duì)濕度 RH=PH2O/P’H2O=PH2O= P’H2O=2338= Pa=+RTln(Po/PH2O)=16601+293ln(101325/) =6332 Jmol10 故 MgO(s)會(huì)水解(2) =+RTln(Po/PH2O)≥0166601+293ln(101325/ PH2O) ≥0ln PH2O≤16601/2436+ln101325ln PH2O≤, PH2O≤即相對(duì)濕度 RH= PH2O/P’H2O=13.(1)試計(jì)算1000 K時(shí)下列反應(yīng)的平衡常數(shù):FeO(s)+CO(g)==== Fe(s)+CO2(g)已知反應(yīng):FeO(s)+H2(g)=== Fe(s)+ H2O(g) 的 =()Jmol1;CO2(g)+H2(g)=== CO(g)+ H2O(g) 的=()Jmol1(2) 如果薄鋼板在1000 K下于含有10% CO、2% CO2和88% N2(均為體積分?jǐn)?shù))的氣氛中退火,會(huì)不會(huì)生成FeO?(答案:① ,② 不會(huì)生成FeO)解:(1) 已知 1000K 時(shí): FeO(s)+H2(g)==== Fe(s)+ H2O(g)……………………(1) =1000=5440 JCO2(g)+H2(g)==== CO(g)+ H2O(g) …………………..(2)=35 982-1000=3350 J由(1)(2) 得 (3):FeO(s)+CO2(g) ==== Fe(s)+CO(g)……………………(3)∴ ==54403352=2088 JlnKp3o= /(RT)= 2088/(1000)= Kp3o=(2) =+RTln[(PCO2/Po)/(PCO/Po)]=+ RTln (PCO2/ PCO)=2088+1000ln()= 11293 Jmol10∴ 鋼板在所給氣氛下退火不會(huì)生成FeO。14.反應(yīng)器中盛有液態(tài)Sn和SnCl2,相互溶解度可以忽略,在900 kPa的H2—Ar混合氣體。H2與SnCl2起反應(yīng),實(shí)驗(yàn)測(cè)出逸出反應(yīng)器的氣體組成是:50% H2,7% HCl,43% Ar(均為體積分?jǐn)?shù)),試問在反應(yīng)器中氣相與液相達(dá)到平衡沒有?已知: H2+Cl2==== 2HCl(g) =()J1
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