【正文】 備。 ? 1931年 ： W Hieber制備了 第一個過渡金屬氫化物 H2Fe(CO)4 ? 1938年 ：德國魯爾化學(xué)公司 Rolen發(fā)現(xiàn) Oxo法 ： ? 這一反應(yīng)應(yīng)稱之為氫甲酰化反應(yīng)，但在工業(yè)界常稱作 Oxo反應(yīng)，這是起初誤以為是氧化反應(yīng)，故稱為“ Oxonation”或 Oxo反應(yīng)。由這一過程產(chǎn)生的醇，已習(xí)慣地稱作 Oxo醇。這個反應(yīng)是 第一個均相催化工業(yè)應(yīng)用 的例子。 R C H = C H 2 + C O + H 2 C o o r R h R C H 2 C H 2 C H O + R C H 3 C C H O? 1951年 鮑森 (Pauson)和米勒 (Miller)分別發(fā)現(xiàn)了二茂鐵 Fe(C5H5)2。 次年威金森（ Wilkinson） 等確定了它具有夾心面包式分子結(jié)構(gòu)及新的化學(xué)鍵理論，激起了化學(xué)家對過渡金屬有機(jī)化合物研究的熱情 ,大大推動了過渡金屬有機(jī)化合物的發(fā)展。 ? 到上世紀(jì) 50年代，處理空氣中敏感物質(zhì)技術(shù)日臻完善，加上相關(guān)學(xué)科的發(fā)展，如 X射線結(jié)晶學(xué)、IR和 NMR的出現(xiàn)，使 過渡金屬有機(jī)化學(xué)逐漸變成金屬有機(jī)化學(xué)的主角 。金屬有機(jī)化學(xué)也自然地成長成為一門 獨(dú)立學(xué)科 。 ? 19535年 齊格勒（ ） 發(fā)現(xiàn)TiCl4/Et3Al體系在低壓催化乙烯聚合反應(yīng)。納塔（ ） 將此體系用于丙烯或二烯烴聚合催化劑，得到等規(guī)聚合物。他們的工作 開創(chuàng)了現(xiàn)代聚烯烴工業(yè)的新紀(jì)元 ， 同時有力地 推動了金屬有機(jī)化學(xué)的發(fā)展 。 1963年他們分享了諾貝爾化學(xué)獎 。 ? 1954年 維蒂希（ ） 發(fā)現(xiàn)磷葉立德與羰基化合物反應(yīng)生成結(jié)構(gòu)確定的烯烴。 ? 1956年 布朗（ ） 發(fā)現(xiàn)了烯烴的硼氫化反應(yīng)。 1979年布朗與維蒂希分享諾貝爾化學(xué)獎 。 ? 1958年 齊格勒的學(xué)生維爾克（ Wilke） 發(fā)現(xiàn)鎳配合物催化丁二烯的環(huán)齊聚反應(yīng)并第一次通過分離鑒定反應(yīng)活性物種來確定反應(yīng)機(jī)理。他還發(fā)現(xiàn)了 [CpMo(CO)3]2金屬之間存在共價鍵，為過渡金屬原子簇合物奠定了基礎(chǔ)。 ? 1959年 肖（ Shaw） 發(fā)現(xiàn)了過渡金屬有機(jī)化合物氧化加成性質(zhì)。次年，瓦斯卡（ Vaska） 系統(tǒng)地研究了 IrCl(CO)(PPh3)2（ 俗稱瓦斯卡配合物）的氧化加成反應(yīng)，它是配位催化中重要的基元反應(yīng)。 ? 1961年 克諾福特 霍特金（ Hodgkin） 發(fā)現(xiàn)輔酶維生素 B12是鈷卟啉并存在 CoCo共價鍵。這是自然界中存在的為數(shù)不多的金屬有機(jī)化合物。他的工作也表明，生命科學(xué)與金屬有機(jī)化學(xué)之間的關(guān)系。為此，他 獲得 1964年諾貝爾化學(xué)獎 。 ? 1964年 費(fèi)雪 ()發(fā)現(xiàn)金屬卡賓化合物。隨后邦克斯（ ） 發(fā)現(xiàn)了烯烴的交互置換反應(yīng)，現(xiàn)在公認(rèn)，該反應(yīng)經(jīng)過金屬卡賓活性中間物。1973年 又發(fā)現(xiàn)金屬卡拜化合物，這年 他與威金森分享了諾貝爾化學(xué)獎 。 ? 1965年 威金森 ()發(fā)現(xiàn) RhCl(PPh3)3， 俗稱威金森催化劑 。這個銠 膦配合物是高選擇性的加氫催化劑，也為以后的不對稱催化做了前期準(zhǔn)備。1973年他還分離出 WMe6。 這年他與費(fèi)雪分享了諾貝爾化學(xué)獎。 ? 1968年 孟山都公司的鮑里克（ ） 發(fā)現(xiàn)在銠催化下甲醇羰化制乙酸的反應(yīng)。這是 原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng) 典型代表之一。 1974年孟山都公司（ Monsanto） 用低壓法和 BASF公司用高壓法分別實現(xiàn)了工業(yè)化，解決了過去乙酸生產(chǎn)中對環(huán)境的污染。 1976年哈康公司（ Halcon） 實現(xiàn)了銠催化下甲醇羰化制乙酐工業(yè)化。 ? 1971年 黑克 （ ） 發(fā)現(xiàn)鈀催化烯烴的偶聯(lián)反應(yīng)，俗稱 黑克偶聯(lián)反應(yīng) 。同年，孟山都公司的 諾爾斯 （ ） 用含手性膦的威金森催化劑催化加氫合成 LDopa， 是第一個不對稱催化成功范例， 2022年他獲得了諾貝爾化學(xué)獎 。 ? 1976年 里浦斯康勃（ ） 提出了二電子三中心共價鍵理論，解釋了的 硼烷結(jié)構(gòu) 。這是一種全新的價鍵概念。為此，他 獲得了諾貝爾化學(xué)獎 。 ? 1977年 齊格勒的學(xué)生凱姆（ ） 發(fā)明了乙烯齊聚合成直鏈高碳 α烯烴的 SHOP法 。他組合了乙烯齊聚、烯烴雙鍵異構(gòu)化和交互置換三個反應(yīng)使原料乙烯全部轉(zhuǎn)變成有用的產(chǎn)品。另外，他還 開創(chuàng)了均相催化反應(yīng)復(fù)相化的方法 ，解決了均相催化劑與原料、產(chǎn)物難分離的缺點(diǎn)，成 綠色化工的典型代表之一 。 ? 1981年 霍夫曼（ ） 和福井謙一（ ） 因 提出等瓣類似性概念而分享諾貝爾化學(xué)獎 。 ? 1983年 濤勃（ ） 因研究配位催化甲烷 CH鍵的活化而獲得了 諾貝爾化學(xué)獎 。 ? 19825年 卡敏斯基（ ） 發(fā)現(xiàn)了 Cp2ZrCl2/MAO乙烯聚合催化劑，成為新一代高活性的工業(yè)催化劑 。它活性可與酶催化相比。 ? 19969年 吉柏生 （ ） 和 布羅克哈特（ ） 同時報道了后過渡金屬吡啶二亞胺配合物 /MAO烯烴聚合催化體系。打破了后過渡金屬不能催化烯烴高聚合的傳統(tǒng)觀念，開辟了一片烯烴高聚合催化劑的新領(lǐng)域 。 ? 2022年 10月 10日，瑞典皇家科學(xué)院將當(dāng)年 諾貝爾化學(xué)獎 授予美國科學(xué)家諾爾斯 (Knoweles)，夏普萊斯 （ ） 和日本科學(xué)家野伊良治（ Noyori），以表彰他們在 不對稱催化氫化和氧化反應(yīng) 研究領(lǐng)域所做出的貢獻(xiàn)，這表明不對稱催化已成當(dāng)今金屬有機(jī)化學(xué)及配位催化的研究的新領(lǐng)域。 ? 2022年 10月 5日瑞典皇家科學(xué)院把這年 諾貝爾化學(xué)獎 授予法國化學(xué)家秋文 (Chauvin)，美國化學(xué)家格魯伯斯 (Grubbs)和希洛克(Schrock)表彰他們在建立用 交互置換反應(yīng)進(jìn)行有機(jī)合成及開辟藥物、塑料等工業(yè)，經(jīng)濟(jì)、環(huán)境友好的過程中做出的卓越成就。說明交互置換反應(yīng)已成為化學(xué)領(lǐng)域的新生長點(diǎn)。 ? 瑞典皇家科學(xué)院 2022年 10月 6日宣布，美國科學(xué)家理查德 赫克（ Richard F. Heck）、日本科學(xué)家根岸英一 (Eiichi Negishi)和鈴木章(Akira Suzuki)共同獲得 2022年諾貝爾化學(xué)獎 。他們在“ 鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng) ”研究領(lǐng)域作出了杰出貢獻(xiàn)，鈀催化的交叉偶聯(lián)是今天的化學(xué)家所擁有的最為先進(jìn)的工具，使人類能有效合成復(fù)雜有機(jī)物，極大地提高了化學(xué)家們創(chuàng)造先進(jìn)化學(xué)物質(zhì)的可能性，其研究成果廣泛應(yīng)用于制藥、電子工業(yè)和先進(jìn)材料等領(lǐng)域。 ? 現(xiàn)在 金屬有機(jī)化學(xué) 、 配位催化 已形成了