《陽離子染料染色》ppt課件-文庫吧
2025-04-22 06:27 本頁面
【正文】 （ ammonolysis） 在染料中料合成中主要應(yīng)用的是－ Cl、－ SO3H和－ OH基團(tuán)的氨解反應(yīng)，如 β －氨基蒽醌： OOS O3HOOC lOON H 2OON H2N H3H T H PN H3 C a tH T H Pβ －萘胺一般采用 β －萘酚的氨解反應(yīng)制得。該方法稱為 Bacherer反應(yīng) O H N H 2N H 4 H S O 3N a O H N a H S O 3N H 3OOHHOO[ H ]OOOOHHHHOOOOHHHHHH2 H2N ROONNRRHHHH[ O ]NNHHRROOOOHHHHOOH HH HN H RN H R 2 H2O1 ,4 －二氨基蒽醌可經(jīng)如下反應(yīng)由 1 ,4 －二羥基蒽醌制得羥基化反應(yīng) 目的 ? 羥基本身是個(gè)助色團(tuán)； ? 羥基能與纖維上的氨基，羥基形成氫鍵，可提高染色牢度； ? 酚羥基具有媒染的特性； ? 酚羥基化合物可作偶合組份； ? 通過羥基引入其他基團(tuán)如： O H C lP C l 3引入羥基的反應(yīng) 磺酸基堿熔反應(yīng) （ Alkalifusion） O N aS O 3 HN a O H2 7 0 ℃H +O HN a O 3 SS O 3 N aN H 2N a O HH+5 8 %2 0 5 ℃ N a O 3 SN H 2O N aH O 3 SN H 2O HJ 酸N a O H H+5 0 %1 8 0 ℃ S O 3 N aN a O 3 SN H 2N a O3 SS O 3 N aN a O 3 SN H 2O N aS O 3 HH O 3 SN H 2O HH 酸羥基置換鹵素 A r － C l ＋ 2 N a O H A r O N a ＋ N a C l ＋ H2 OH＋A r O HN O2N O2C lN O2N O2O N aN O2N O2O HH＋羥基置換氨基 N H 2 O H1 5 － 2 0 ％ H 2 S O 42 0 0 ℃勃契勒反應(yīng)和重氮鹽水解法 （ 桑德曼反應(yīng) ） 。 A r － N 2 ＋ H S O 4 － ＋ H 2 O A r － O H ＋ H 2 S O 4 ＋ N 2異丙基芳烴的氧化 — 酸解 ＋ C H2 ＝ C H － C H 3A l C l 3 C HC H 3C H 3C O O HC H 3C H 3O H＋ C H 3 － C － C H 3OH＋O 2烷基化和芳基化反應(yīng)（ FreidelCrafts反應(yīng)） 目的 ? 在染料分子中引入烷基和芳基后，可改善染料的各項(xiàng)堅(jiān)牢度和溶解性能； ? 在芳胺的氨基和酚羥基上引入烷基和芳基可改變?nèi)玖系念伾蜕猓? ? 可克服某些含氨基、酚羥基染料遇酸、堿變色的缺點(diǎn)。 烷基化和芳基化試劑 芳烴的烷基化主要常用 鹵烷和烯烴 類作烷化劑； 氨基的烷基化或芳基化試劑有 醇 、 酚 、 環(huán)氧乙烷 、 鹵烷 、 硫酸酯和烯烴衍生物 ； 酚類的烷氧基和芳氧基化試劑主要是 鹵烷類 、 醇和硫酸酯 等 。 烷基和芳基化反應(yīng) ＋ C H 3 C H 2 C lA l C l 3C H 2 C H 3＋ ( C H 3 ) 2 C H ＝ C H 2H+CC H 3C H 3C H 3控制不同的烷化劑用量可分別得到芳胺一取代物和二取代物 N H C O C H 3O C H 3N H 2 ＋ C H2 ＝ C H － C NN H C O C H 3O C H 3N H C H 2 C H 2 C NN H C O C H 3O C H 3N ( C H 2 C H 2 C N ) 2在芳胺的氨基上引入芳基可用下列通式表示： Ar－ X＋ Ar’－ NH2?Ar－ NHAr’＋ HX X為－ Cl、 － Br、 － OH、 － NH2或 SO3Na， 如： S O3N aC lN O2 ＋ O C H 3N H2S O3N aN O2N H O C H 3M g O 1 7 0 ℃O HO H ＋N H2C H3H2S O4O HN H C H3S O3H N H2＋ N H29 5 ％ H2S O4S O3H N H考爾培（ KolboSchmitt）反應(yīng) 目的 在芳香族酚類化合物上引入羧基，使染料具有水溶性，媒染性能。在工業(yè)上，羧化反應(yīng)主要用于從芳烴的羥基化合物制備羥基羧酸，它們除了可以直接用作偶氮染料的偶合組份外，它們的酰芳胺衍生物有些還被用作偶氮色酚。因此羧化對(duì)于中間體及染料工業(yè)具有重要的意義。 羥基羧酸主要是從無水酚堿金屬鹽在高溫下（加壓力）與二氧化碳作用而得 O N aC O 21 6 0 － 2 0 0 ℃O N aC O O N aH C lO HC O O HO N aC O 21 6 0 － 2 0 0 ℃O N aC O O N aH C lO HC O O H水 楊 酸2 － 羥 基 － 3 － 萘 磺 酸氨基?；磻?yīng) 目的 ： ? 提高染料的堅(jiān)牢度，改變色光和染色性能 ? 作為進(jìn)一步合成其他化合物的中間過程 ? 酰化試劑和?；磻?yīng) 常用酰化基 ：脂肪酸，酸酐，酰氯和酯類等。 ?；磻?yīng)屬親電取代反應(yīng)，氮原子上的電子云密度愈高愈易被?；?；對(duì)酰化劑而言，酰劑碳原子所帶部分正電荷愈大愈易起酰化反應(yīng)，常用?；噭┑姆磻?yīng)能力為酰氯 酸酐 脂肪酸。 O H N H2S O3HH O3S( C H 3 C O ) 2 OO H N H C O C H3S O3HH O3SN H2N H2OOC O C lN H C OC O H NOO氧化反應(yīng) 在氧化劑存在下在有機(jī)分子中引入氧原子，形成新的含氧基團(tuán)。 C H 3 C H 2 O H C H OC O O H[ O ][ O ][ O ][ O ]COCOO使有機(jī)分子失去部分氫的反應(yīng)。用氧化法除去氫原子而同時(shí)形成新的 C－ C鍵是制備二苯乙烯（菧）類中間體的常用方法。 C H 3O 2 NS O 3 H[ O ]C H = C HS O 3 HO 2 NS O 3 HN O 2C H = C HS O 3 HH 2 NS O 3 HN H 2F e H C lD . S . D 酸成環(huán)縮合反應(yīng) 成環(huán)縮合反應(yīng)簡(jiǎn)稱“ 閉環(huán) ”或“ 環(huán)化 ”。成環(huán)縮合首先是二個(gè)反應(yīng)分子縮合成一個(gè)分子，然后在這個(gè)分子內(nèi)部的適當(dāng)位置（一般應(yīng)有反應(yīng)性基團(tuán)）發(fā)生閉環(huán)反應(yīng)形成新環(huán)或在具有二個(gè)芳環(huán)的鄰位進(jìn)行縮合。 生成新的碳環(huán) 蒽醌可用蒽氧化制得 ， 更重要的是可用鄰苯二甲酸酐和苯及其衍生物合成蒽醌和取代蒽醌衍生物 COCOOA l C l 3RCCRO HOOH 2 S O 4 S O 3CCROOCCOO[ H ]CHHOC H2＝
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